Nuevo León, 1 de Octubre del 2015

MÉTODO SONOQUÍMICO
Diana Elizabeth García Terán

Los nanomateriales pueden ser producidos por diferentes métodos: mecánicos, químicos, por
vía hidrotermal, sol-gel, deposición química, pirolisis, combustión, co-precipitación química, etc.
Cada uno de estos métodos proporciona una determinada morfología y tamaño de partícula, los cuales
pueden ser modificados por la acción de factores externos, como calentar con microondas, tratamiento
ultrasónico y otros [23].
La sonoquímica utiliza el ultrasonido para crear reacciones químicas producidas por la propagación
de este en el medio de reacción, es decir activa o desarrolla las reacciones químicas a través de energía
acústica, debido a que se puede generar la ruptura de enlaces y se genera el cambio de algunas
propiedades que el compuesto original no poseía. Se utiliza una fuente de energía de ultrasonido, la
cual crea ondas de ultrasonido que actúan sobre determinado líquido, generándose miles de pequeñas
burbujas [13]. En este documento se busca explicar las ventajas y usos para la síntesis por el método
sonoquímico.

1. Introducción disminuyen las cantidades de disolventes

El ultrasonido posee un amplio rango
de usos, uno de ellos es la generación de
nanopartículas usando soluciones formadas
con diferentes compuestos químicos, donde la
síntesis puede ser alterada por la temperatura y
la presión por cavitación. En general la síntesis
consiste en una cámara termostática donde se
añaden los precursores y posteriormente se le
introduce un generador ultrasónico, el cual
produce una corriente poderosa de energía
ultrasónica que rompe los enlaces químicos de
los compuestos [14].
El uso del ultrasonido en química
(sonoquímica) proporciona una metodología
con un amplio potencial; los efectos del
ultrasonido sobre las reacciones químicas son
debido a la cavitación, un proceso físico de
creación, crecimiento e implosión de
cavidades gaseosas en el líquido irradiado. La
cavitación induce temperaturas y presiones
locales muy altas, estas condiciones favorecen
las reacciones químicas. La sonoquímica ha
sido resultado de buscar el perfeccionamiento
de métodos tradicionales, tales mejorías son
los tiempos de reacción y el rendimiento de los
productos [4]; de la misma manera se
peligrosos y el consumo de energía.
Con la sonoquímica se han logrado
sintetizar partículas de un tamaño mucho
menor y una mayor área superficial,
comparándolo con otros métodos.
2. Antecedentes históricos
Los primeros estudios acerca de los
efectos del ultrasonido fueron realizados en el
año 1927, cuando Richards y Loomis lograron
hidrolizar sulfato de dimetileno[3] en solución
básica, y la reducción de yodato de potasio por
tratamiento con ácido sulfuroso. Sin embargo
las bases para los aparatos de ultrasonido
actuales fueron establecidas en 1880 con el
descubrimiento del efecto piezoeléctrico
(Pierre y Jacques Curie).
Los dispositivos modernos para la generación
de ultrasonido, en su mayoría, se basan en
transductores, los cuales son convertidores de
energía mecánica o eléctrica a energía sonora
[18]
. Éstos están constituidos por materiales
piezoeléctricos, que responden a la aplicación
de un potencial eléctrico a través de caras
opuestas con un pequeño cambio en la

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Método Sonoquímico

dimensión. Al aplicar este ultrasonido al
sistema se producen cambios químicos como
resultado de la generación y colapso posterior
de las burbujas de cavitación acústicamente
generadas. Este fenómeno fue identificado y
reportado por primera vez en 1895 por
Thorneycroft y Barnaby [4].
Figura 1. Diagrama de un equipo básico
utilizado en sonoquímica. La
de titanio se encuentra inmersa en el líquido de reacción,
transmitiendo las vibraciones desde el transductor
piezoeléctrico.
3. Fundamento Teórico
Como bien sabemos el ultrasonido es
el sonido de una frecuencia que está por
encima del límite del oído humano (el cual va
de 10Hz a 20kHz). Generalmente el en la
sonoquímica se usan frecuencias entre 20 y 40
kHz.
Como toda forma de energía el
ultrasonido es propagado por medio de una
serie de ondas de comprensión y rarefacción
inducidas en las moléculas del medio a través
del cual pasa, conocido como cavitación
acústica.
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Figura 2. Diagrama que ejemplifica la
cavitación acústica.
Con suficiente potencial el ciclo de
rarefacción puede exceder las fuerzas de
atracción de las moléculas del líquido y las
burbujas de cavitación se formarán. Estas
burbujas crecerán después de algunos ciclos
tomando algo de vapor o gas del medio hasta
alcanzar un tamaño de equilibrio en el que
coincide la frecuencia de resonancia de la
punta burbuja con la frecuencia del sonido aplicado.
El campo acústico experimentado por la
burbuja no es estable debido a la interferencia
de otras burbujas que se forman y resuenan (se
encuentran en la misma frecuencia) a su
alrededor. El resultado de esto es que algunas
burbujas sufrirán una expansión repentina
hasta alcanzar un tamaño inestable lo que
ocasiona que colapsen violentamente
generando la energía necesaria para que los
efectos químicos y mecánicos sean
aprovechados en la síntesis [5].
Para explicar el proceso de liberación
de energía recurriremos a la teoría del “hot
spot”, esta teoría se basa en el colapso de la
burbuja de cavitación en el líquido o a través
de compresión adiabática, el cual produce
grandes cantidades de energía a partir de la
conversión de la energía cinética del líquido en
calor, el cual está contenido en la burbuja. Esta
compresión de las burbujas (durante la
cavitación) es más rápida que el transporte
térmico, resultando la generación de puntos
2

calientes conocidos como hot spots. Según
estudios anteriores millones de ondas que
chocan son generadas durante el colapso, por
lo tanto se crean altas presiones y altas
temperaturas [6]. La temperatura llega a estar
por encima de los 5000K, la presión se llega a
elevar hasta casi 2000atm y el rango de
enfriamiento va hasta 109 K/s cuando las
burbujas implotan [10].
Figura 3. Gráfica que explica el crecimiento de
las burbujas hasta llegar al “hot spot”.
Aunque el colapso cavitacional toma
solo unos microsegundos y el promedio de
energía liberado por cada una es mínimo, los
efectos acumulativos causa el excesivo nivel
de energía que es liberado en el líquido.
De acuerdo a la teoría, el método
sonoquímico sigue estos pasos:
1) Formación de microcavitaciones;
2) Desarrollo;
3) El colapso implosivo de las
microcavidades.
Durante el colapso de las burbujas
(proceso que ocurre en menos de un
microsegundo) se obtienen temperaturas altas,
seguidas por un enfriamiento bastante rápido
con rangos superiores a 109K/s (como se había
mencionado anteriormente). Este enfriado
ultra-rápido afecta la formación y Tmax = la temperatura en la región de colapso
cristalización de las substancias obtenidas.
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Debido a que este rango es mucho más alto que
el convencional se obtienen materiales
amorfos. Sin embargo, en todos los casos
usando un compuesto volátil, donde la
reacción en fase gaseosa es predominante, se
obtienen nanopartículas amorfas, esto dado
que la rápida cinética no permite la nucleación
de los nanocristales.
De otra manera, si se usan compuestos
no volátiles, la reacción se lleva a cabo en fase
liquida; dando lugar a la formación de
partículas amorfas y cristalinas. El tamaño
promedio de las burbujas incrementa de unas
decenas de micras a cientos de micras [9].
Dentro de las burbujas ocurre una
reacción en fase gaseosa, y en el área
interfacial que rodea a la burbuja ocurre una
reacción de gas-liquido. Esta región tiene un
tamaño de 200nm aproximadamente y una
temperatura de colapso de 2000K. En estas
regiones se lleva a cabo la reacción de los
compuestos no volátiles. En este caso ocurren
en fase liquida, produciendo las nanopartículas
amorfas y nanocristalinas, dependiendo de la
temperatura.
Figura 4. Ejemplificación de la interfaz gas-
líquido para una burbuja.
La ecuación de la implosión
adiabática es la siguiente:
Dónde:
de la burbuja;
3

T0 = la temperatura del líquido
ultrasonicado;
γ = Cp/Cv;
Pex = la presión externa (suma de
presión hidrostática y presión acústica);
Pb = la presión del gas dentro de la
cavidad antes de colapsar.
La temperatura afecta la reacción
sonoquímica de dos maneras:
 Bajas temperaturas
causa viscosidad mayor, lo que
conlleva a que la formación de
burbujas sea más difícil.
 El efecto dominante
es tal que a bajas temperaturas, rangos
más altos se lograran.
El promedio de poder acústico de la
onda sónica en el ambiente puede ser
expresada por:
Dónde:
W= promedio de poder acústico de las
ondas sónicas;
ρ = densidad en 𝑘𝑔 · 𝑚−3 ;
C = velocidad de las ondas sónicas en
𝑚·𝑠 −1
; Nanopartículas de Ag (5 nm) sobre una
V= frecuencia de vibración de las
partículas en 𝑚 · 𝑠 −1 ;
S= área perpendicular a la dirección
de desplazamiento de las ondas sónicas;
PA= variación de la presión acústica;
V0= volumen en 𝑚3 .
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La ecuación anterior nos demuestra
que el incremento en la variación de la presión
acústica (PA) incrementa el fenómeno de
cavitación. Por lo tanto, el diámetro de
partícula incrementará dado el efecto de
cavitación.
Una gran variedad de nanomateriales
han sido obtenidos usando el método
sonoquímico, como los son los metales,
aleaciones, óxidos metálicos, sulfuros
metálicos, nitruros metálicos, compositos
metal-polímero y otros [2].
La irradiación ultrasónica también
puede producir radicales, tales como H• y
OH•, los cuales sirven como oxidantes o
reductores fuertes.
Hablando de las nanopartículas
metálicas, es importante controlar la reducción
de los iones metálicos, ya que el proceso de
reducción puede ser a menudo aplicada a la
síntesis de diversos materiales
funcionalizados.
De igual importancia se debe prestar
cuidado en la selección del solvente para llevar
a cabo la reacción sonoquímica: alcanos de
baja volatilidad producen polvos metálicos
nanoestructurados, mientras sonicación en
presencia de ligantes grandes o poliméricos,
produce nanofases coloidales estables.
Sonicación en presencia de un soporte
inorgánico (alúmina, silica) provee una forma
de atrapar nanoclusters en el mismo (catálisis).
Algunos ejemplos son:
superficie de sílica se produjeron por
irradiación ultrasónica de una mezcla de
microesferas de sílice, AgNO3 y amoniaco en
medio acuoso por 90 min bajo argón.
Anatasa y rutilo (TiO2) pueden ser
obtenidos eficientemente por irradiación
ultrasónica.
Nanotubos de Titania de 200-300 nm
pueden sintetizarse con ayuda de la
sonicación.
4

Óxidos mixtos (Fe2TiO5) pueden
obtenerse por vía ultrasónica (FeCl3 + Ti (i-
Pr)4 a 353 K.
Calcogenuros metálicos como el CuS
o NiS (a partir de acetato de cobre o níquel y
tioacetamida en presencia de trietanolamina
como agente acomplejante en presencia de
aire).
MoS2 (con estructura en capas) puede
prepararse por irradiación ultrasónica de Mo
(CO)6 y azufre en 1, 2, 3,5-tetrametilbenceno.
Ag2S, Ag2Te y Ag7Te4 se preparan de
soluciones de etilendiamina y etanol e
irradiación ultrasónica, en presencia de plata y
azufre.
Sólidos mesoporosos pueden ser
recubiertos sonoquímicamente con
nanopartículas por introducción de éstos en
baños ultrasónicos conteniendo la solución del
precursor (Ni, Co, Fe2O3, Mn2O5, CdS, ZnS,
Mo2C) [1].
4. Aplicaciones
Algunas de las aplicaciones de este
método son la síntesis de nuevos compuestos
químicos, tratamiento de disoluciones acuosas
o suspensiones, aumentar la reactividad de
algunos catalizadores y reactivos, activación
de metales, y más industrialmente hablando se
puede emplear para la obtención de biodiesel,
separación del hidrógeno de ciertos
compuestos, producción de fenómenos de
quimioluminiscencia[11,17], producción de
radicales libres y aumentar las velocidades de
emulsión y suspensión de ciertos polímeros
(por ejemplo en la dispersión de pinturas) [15].
Aplicaciones en la producción de
materiales magnéticos, nanoalambres,
aleaciones, óxidos y otros compuestos, tienen
también un gran potencial [12].
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5. Síntesis
5.1 Método sonoquímico para la preparación
de nanopartículas de seleniuro de plomo
esféricas monodispersas y rectangulares.
Una solución acuosa de Pb(CH3COO)2, en
presencia de citrato de trisodio (TSC) y
nitrilotriacetato de sodio (NTA) fue mezclado
con una solución 0.2M de Na2SESO3 en un
frasco de fondo redondo de 150mL, para dar
una concentración final de 20mM Na2SESO3.
El pH fue ajustado a 10 adicionando KOH y el
volumen final fue de 100mL. La muestra
adicionada con TSC es nombrada A, y la
adicionada con NTA es nombrada B.
Posteriormente se sometieron las mezclas a
ultrasonido (20kHz) por 30 min,
posteriormente obteniendo un precipitado
negro. Después la muestra fue enfriada a
temperatura ambiente, los precipitados se
centrifugaron, se lavaron con agua destilada,
etanol y acetona, para ser finalmente secados
al aire. Las caracterizaciones se llevaron a
cabo por TEM [21].
5.2 Obtención de nanopartículas de plata por
método sonoquímico
Se utilizaron diferentes concentraciones de
nitrato de plata (AgNO3) para obtener
nanopartículas de plata por método
sonoquímico. Se sintetizaron a una
temperatura de 30°C, para mantener la
temperatura las soluciones de sal fueron
sometidas a ultrasonido en in vaso de doble
pared, conteniendo agua fría, Se utilizó una
frecuencia de 20kHz. Se utilizaron
concentraciones 0.1M, 0.01M y 0.001M para
los casos 1, 2 y 3 respectivamente. Las
caracterizaciones se llevaron a cabo por TEM
[20]
.
5.3 Síntesis de nanopartículas de ZnSe
Se disolvieron 450 mg de Zn(Ac)2 y 240 mg de
selenourea en 70 mL de agua destilada.
Posteriormente fueron sonicados por una hora
en atmosfera de Argón a temperatura
5

ambiente. La temperatura aumento a 80|C
durante la irradiación ultrasónica. Después de
una hora de sonicación, la solución fue
centrifugada, y el precipitado fue lavado con
agua y etanol. Se obtuvo un polvo amarillo [27].
6. Caracterización
6.1 Método sonoquímico para la
preparación de nanopartículas de seleniuro
de plomo esféricas monodispersas y
rectangulares.
Figura 5. Imágenes de TEM de (a) muestra
A y (b) de la muestra B.
En la figura 5 se muestra los resultados
obtenidos del TEM (a y b). La micrografía 5a
muestra nanopartículas esféricas
monodispersas. Los diámetros de las
partículas están en el rango de 5-10nm. En la
micrografía 5b se observan nanopartículas
monodispersas rectangulares. Algunas de ellas
están parcialmente alargadas, el largo
promedio y ancho es aproximadamente de 27
y 20 nm respectivamente.
El mecanismo de formación de las
nanopartículas de PbSe está relacionado con
las especies radicales generadas de las
moléculas del agua por la absorción de la
energía del ultrasonido. Es conocido que
durante el proceso acuoso de sonoquímica, las
elevadas temperaturas y presiones dentro de
las burbujas colapsan causando la
vaporización del agua y por consiguiente la
pirolisis de radicales H• y OH •.
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Los agentes (TSC Y NTA) juegan un
rol importante en la formación de las
nanopartículas de PbSe, ya que estos reducen
la concentración de Pb2+ en la solución y afecta
el rango de reacción. La fuerza de
acomplejamiento del NTA con Pb2+ es mayor
que la del TSC, así que al usar TSC el rango
de nucleación es más rápido. Como resultado,
el tamaño de las nanopartículas usando TSC es
más pequeño que las preparadas con NTA [7].
6.2 Obtención de nanopartículas de plata por
método sonoquímico
C
Figura 6. Micrografías de la (a) muestra 1,
(b) muestra 2 y (c) muestra 3.
En las 3 muestras 1,2 y 3 se observó
que las nanopartículas obtuvieron
principalmente una forma esférica o
elipsoidal. Sin embargo no se obtuvo una
diferencia significante en cuanto a la forma de
las estructuras obtenidas por el método
ultrasónico variando la concentración de
nitrato de plata, y se obtuvieron tamaños
variable de 2 a 100nm en los tres casos. Por lo
que se concluye que el método sonoquímico
nos permite llevar a cabo la síntesis de
nanopartículas de plata con una distribución
no uniforme y morfología preferentemente
esférica, independientemente de si la
concentración de nitrato de plata es 0.1, 0.01 o
0.001[18].
6

6.3 Síntesis de nanopartículas de ZnSe
Figura 7. Micrografía TEM de las nanopartículas
de ZnSe
Se analizó el polvo amarillo obtenido mediante
TEM. Aparentemente las nanopartículas obtenidas
son esféricas y estas están unidas por poros en una
red irregular. EL tamaño promedio de las
nanopartículas va de 1 a 5nm. En conclusión las
nanopartículas de ZnSe fueron preparadas por el
método sonoquímico, proporcionando ventajas
tales como ser un método simple y eficiente para
obtener nanopartículas de un tamaño muy pequeño
(alrededor de 3nm).
7. Conclusiones
El método sonoquímico ofrece ser un
método considerablemente atractivo para la
preparación de nanomateriales ya que ha
demostrado tener una síntesis de partícula
rápido
En este método, las vibraciones
ultrasónicas generadas provocan la
compresión y relajación del líquido de manera
alternativa ocasionando la aparición de
burbujas de vapor. Estas microburbujas
(microcavitaciones) se expanden en la etapa de
descompresión e implosionan violentamente
durante la compresión generando millones de
ondas de choque.
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Ventajas:
Uso de disolventes ambientales
inertes, como el agua y los líquidos iónicos,
operan a temperatura ambiente, induce
agitación bastante eficiente en las mezclas de
reacción, no requiere ser llevado a altas
temperaturas ni presiones, nos da un tamaño
muchísimo menor y área superficial más alta
que las reportadas en otros métodos.
Los rangos de reacción son mejorados,
se crean condiciones de reacción controlables,
formas uniformes en las nanopartículas,
distribución de tamaño más uniforme y altas
purezas
Otros características que benefician el
uso del método sonoquímico son el aumento
de velocidades de reacción, aumento de la
producción de una reacción, uso de energía
más eficiente, aumento de la reactividad de los
precursores o catalizadores, mejora del
rendimiento de los catalizadores de
transferencia de fase, activación de metales y
mejora la síntesis de partículas.
De la misma manera se usa para el
recubrimiento uniforme de superficies, la
inmovilización en las nanopartículas de metal.
8. Referencias
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