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8.

OTRAS REACCIONES QUÍMICAS DEL PROCESO INDUSTRIAL PARA LA


PRODUCCIÓN DE HNO3 MEDIANTE EL MÉTODO DE OSTWALD

 Proceso de Dos Presiones – Concentración 60 %.

En esta tecnología la absorción tiene lugar a una presión más alta que en la etapa de oxidación.
Las reacciones que tienen lugar tanto en el reactor catalítico donde se produce la oxidación del
amoniaco como en la torre de absorción son altamente dependientes de la presión y
temperatura a las que ocurren las mismas.

En el reactor catalítico, cuanto menor sea la presión mayor será el rendimiento de monóxido de
nitrógeno obtenido. En la torre de absorción, a mayor presión será también mayor el
rendimiento de ácido nítrico obtenido. El proceso de dos presiones toma ventaja de esto,
obteniéndose rendimientos mayores usando una presión baja en el reactor catalítico y una
presión alta en la torre de absorción, con lo que se logra una mayor eficiencia de conversión que
en el caso de usar el proceso de una sola presión.

La desventaja, si pudiéramos llamarla así, es en la inversión inicial ya que el proceso de dos


presiones es algo más complejo, incorpora más equipos y por ende el costo es mayor. Sin
embargo, en una moderna planta con el proceso de dos presiones, la eficiencia en lo que se
refiere a la energía, es comparable con una planta convencional de una presión, quedando
entonces la mayor eficiencia de conversión, esto es los rendimientos, como una neta ventaja
para el sistema de 2 presiones.

 A partir de nitratos.

Mediante la acción del ácido sulfúrico sobre los nitratos naturales:


𝑁𝑎𝑁𝑂3(𝑠) + 𝐻2𝑆𝑂4 (𝑙) → 𝑁𝑎𝐻𝑆𝑂4 (𝑙) + 𝐻𝑁𝑂3 (𝑔)
Los rendimientos de este proceso son bajos pero se pueden mejorar trabajando a vacío relativo
(P = 20 mm de Hg) y utilizando en el lugar del ácido sulfúrico una mezcla como 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂7 ·
3𝐻2 𝑆𝑂4 .
Tiene una gran cantidad de sales derivadas, de las cuales las más importantes son:
𝑁𝑎𝑁𝑂3; 𝐶𝑎(𝑁𝑂3)2; 𝐾𝑁𝑂3

 También se puede producir una mezcla de ácido nitroso y nítrico:

En la columna de absorción, 𝑁𝑂2(𝑔) se disuelve en agua para dar una mezcla de ácido nitroso y
nítrico:
2 𝑁𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻𝑁𝑂2 (𝑎𝑐) + 𝐻𝑁𝑂3(𝑎𝑐)
3 𝐻𝑁𝑂2 (𝑎𝑐) → 𝐻𝑁𝑂3(𝑎𝑐) + 2 𝑁𝑂(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙)
La mezcla se calienta para transformar el ácido nitroso en nítrico. El NO generado puede
reciclarse para producir más ácido.

9. MODELOS Y/O REACCIONES QUÍMICAS, CONVERSIONES,


CONCENTRACIÓN, RENDIMIENTOS, CALIDAD, VARIABLES DEL MÉTODO DE
OSTWALD
Las condiciones típicas para la primera etapa, que contribuyen a una producción total de cerca
del 96%, son:
o Presión entre 4 y 10 atmósferas (kPa aproximadamente 400-1010 o 60-145 psi)
o Temperatura es cerca de 1173 K (aproximadamente 900 °C o 1652 °F).
La reacción global del proceso, es la siguiente:
𝑁𝐻3 (𝑔) + 2𝑂2 (𝑔) → 𝐻𝑁𝑂3(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) 𝛥𝐻 = (−950 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙)
Durante el proceso se presentan las siguientes reacciones. La que aparece a continuación se
lleva a cabo en el reactor adiabático y representa la oxidación del amoniaco.
4𝑁𝐻3 (𝑔) + 5𝑂2 (𝑔) → 4𝑁𝑂 (𝑔) + 6𝐻2 𝑂(𝑙)
Esta reacción también se presenta en el reactor, y se genera gracias al oxígeno en exceso
presente. Es una reacción muy lenta y difícil de manejar, ya que presenta cinética de tercer
orden, y si se tratara de optimizar se afectaría la reacción 2.
2𝑁𝑂 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝑁𝑂2 (𝑔)
Esta reacción es muy importante y se lleva a cabo en la torre de absorción, cuando se ponen a
circular en contracorriente el 𝐻2 𝑂 y los gases que salen del reactor anteriormente condensados.
3𝑁𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂 (𝑙) → 2𝐻𝑁𝑂3 (𝑙) + 𝑁𝑂 (𝑔)
Las siguientes reacciones no son fundamentales durante el proceso, pero en diferentes formas
afectan la eficiencia de éste. Por lo que se tendrán en cuenta.
4𝑁𝐻3 (𝑔) + 3𝑂2 (𝑔) → 2𝑁2 (𝑔) + 6𝐻2𝑂 (𝑔)
4𝑁𝐻3 (𝑔) + 6𝑁𝑂 (𝑔) → 5𝑁2 (𝑔) + 6𝐻2𝑂 (𝑔)
2𝑁𝑂2 (𝑔) → 𝑁2𝑂4
En la torre de absorción alcalina se presenta la siguiente reacción, que representa la conversión
de los óxidos de nitrógeno a nitritos, en este caso de calcio, ya que la solución utilizada es una
lechada de cal, pero se pueden utilizar otras soluciones.
Absorción alcalina:
4𝑁𝑂2 + 2𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 → 𝐶𝑎(𝑁𝑂3)2 + 𝐶𝑎(𝑁𝑂2)2 + 2𝐻2𝑂
Inversión de Nitrilos:
3 𝐶𝑎(𝑁𝑂2)2 + 4𝐻𝑁𝑂3 → 3 𝐶𝑎(𝑁𝑂3)2 + 4𝑁𝑂 + 2𝐻2𝑂
Concentración:
Por destilación, solamente se puede concentrar el ácido hasta una riqueza hasta el 68%; esta
(pre concentración) se realiza con frecuencia. La concentración hasta lograr un ácido de 97-100%
de 𝐻𝑁𝑂3 sólo se puede conseguir utilizando productos capaces de ligar el agua, de los que el
más barato es el ácido sulfúrico concentrado.

En una alta columna de destilación se hace llegar continuamente ácido nítrico del 50% o el pre
concentrado de 60-75%, añadiéndole además centrado tiene lugar con fuerte desprendimiento
de calor supletoria, precisa para la destilación del ácido nítrico concentrado, se suministra
mediante serpentines calentados en el refrigerante y se recoge en el depósito. El ácido sulfúrico
que se ha diluido hasta el 75% se condensa de nuevo (por evaporación del agua a 325°C) hasta
una riqueza del 98% en una instalación separada.

Considere que el comportamiento de los gases es ideal. Si fuera necesario, considere que las
masas atómicas son: H=1, N=14, O=16. Densidad del agua = 1000 kg/m3. R= 8,3144 Pa m3 / mol.

10. ESQUEMATIZAR LOS MECANISMOS DE REACCIÓN DEL PROCESO


QUÍMICO PRINCIPAL
𝑁𝐻3 (𝑔) + 2𝑂2 (𝑔) → [𝑁𝑂] → [𝑁𝑂2] → 𝐻𝑁𝑂3
Este proceso puede describirse mediante las siguientes reacciones:
4𝑁𝐻3 (𝑔) + 5𝑂2 (𝑔) → 6𝐻2𝑂 (𝑔) + 4𝑁𝑂(𝑔)
𝑁𝑂 (𝑔) + ½𝑂2 (𝑔) → 𝑁𝑂2 (𝑔)
El 𝑁𝑂2 formado se disuelve en agua para formar ácido nítrico (60%)
3𝑁𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 2𝐻𝑁𝑂3(𝑎𝑐) + 𝑁𝑂 (𝑔)
Quedando una reacción global
𝑁𝐻3 (𝑔) + 2𝑂2 (𝑔) → 𝐻𝑁𝑂3(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙)

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