PROCESOS DE REFINACION I – H 424

TEMA:
Composición de Petróleo Crudo y de sus fracciones.
Familias químicas de hidrocarburos: alifáticos y cíclicos.
Compuestos sulfurados.
Factor de caracterización Kuop
Composición de Petróleo Crudo

Los crudos tienen características

físicas y químicas muy variables de
un campo de producción a otro e
incluso dentro de un mismo
yacimiento.
Composición de Petróleo Crudo

• Los crudos están constituidos por mezclas de un número muy elevado de componentes puros,
aumentando la dificultad de la descripción de las distintas fracciones. Contiene desde la cadena más
corta, metano, con un solo carbono hasta componentes que contienen mas de 200 carbonos.

• La clasificación mas común para el petróleo crudo es la clasificación en crudos “pesados y ligeros”.

• La densidad de un crudo será tanto menor cuanto mayor sea la relación atómica H/C. la densidad
puede oscilar entre 0,7 y 1. En función de los grados API, su densidad varía entre 70 y 5 grados.

• La variabilidad de la densidad es consecuencia de composiciones en familias químicas muy

diferentes.

141,5
° = − 131,5
Crudos Marcadores

• El petróleo crudo es un Commoditie que es empleado en los mayores centros de

Demanda (Refinación): USGC, New York, Caribe, NWE (Roterdam), Mediterraneo,
Golfo Pérsico, Signapore.
• En cada región existen los denominados crudos marcadores. Esto crudos sirven
para referenciar a los crudos de la zona.
América: WTI (West Texas Intermediate)
Europa Africa Oeste: Brent
Valuación de Crudos

• Los crudos que se transan regionalmente se valorizan en función de

un premio o descuento respecto al crudo marcador:
Precio Crudo= WTI +- Delta (API, S, Metales)
Por ejemplo:

Crudo Oriente (Ecuador) = WTI - 3 o 4 US$/Bl

Familias de Hidrocarburos

• Los Hidrocarburos constituyen los elementos esenciales del petróleo; sus moléculas no contienen
mas que carbono e hidrógeno y se dividen en varias familias químicas según su estructura:

Hidrocarburos Alifáticos Saturados o Alcanos o Parafinas

• Cada carbono esta ligado siempre a otros cuatro átomos (carbono o Hidrógeno).
• Su punto de ebullición aumenta con el número de átomos de carbono. En las cadenas más cortas, la
adición de un carbono aumenta el punto de ebullición en unos 25 °C, disminuyendo el incremento al
aumentar la cadena.
• Las isoparafinas tienen un punto de ebullición inferior al de las normal parafinas del mismo número
de átomos de carbono.
Familias de Hidrocarburos

Hidrocarburos Cíclicos Saturados, Cicloalcanos o Naftenos

• Tienen temperaturas de ebullición y densidades superiores a los de los alcanos del mismo número de
átomos de carbono.
• En los petróleos crudos, los anillos más frecuentes son los de cinco y seis átomos de carbono. En
estos anillos, cada átomo de hidrógeno puede ser sustituido por una cadena parafínica recta o
ramificada, llamada alquilo.
Familias de Hidrocarburos

Hidrocarburos Aromáticos

• Hidrocarburos cíclicos que están presentes en una gran proporción en los crudos de petróleo. La
presencia en su formula de uno o mas ciclos con tres dobles enlaces conjugados les confiere unas
notables propiedades. Así, los primeros compuestos (benceno, tolueno, xilenos) son materias primas
fundamentales de la petroquímica (además contribuyen a aumentar el número de octano de las
gasolinas), mientras que los homólogos superiores son, en general, nefastos (problemas del medio
ambiente, de sanidad pública, deterioro de la actividad de los catalizadores por su capacidad de
formar coque).
Compuestos distintos de los Hidrocarburos

• En esta categoría se encuentran las moléculas que contienen átomos distintos al carbono y al
hidrógeno. Entre ellas se distinguen los compuestos orgánicos con heteroátomos y los órgano –
metálicos.
Compuestos Orgánicos heteroatómicos – Compuestos de Azufre

• El azufre es el heteroátomo más abundante en los petróleos crudos. Su concentración puede variar
entre el 0,1 y mas del 8% en peso; este contenido está relacionado con la densidad del crudo y, por lo
tanto, con su calidad (ligero o pesado).
• Son nocivos, olor desagradable, envenenamiento de catalizador.
• El azufre puede estar presente de las siguientes formas, en el petróleo crudo:

Los tioles o mercaptanos CnH2n-1SH que se encuentran en las fracciones de bajo punto de
ebullición, en los que el hidrógeno ligado al azufre tiene carácter ácido.
Los disulfuros, de formula general R-S-S-R, presentes en las fracciones medias.
Los tiofenos y sus derivados, presentes sobre todo a partir de un punto de ebullición de 250 °C,
constituyen un grupo importante de compuestos sulfurados.
Contenido de Azufre

La mayoría de los crudos tiene un porcentaje de azufre de más del 0.5% en peso.

Los crudos con más de 0.5% en peso de azufre requieren por lo general un tratamiento más extensivo
y costoso.

Tipo de crudo Contenido de azufre %masa

Dulce < 0.5
Medio 0.5 - 1.5
Agrio > 1.5
Contenido de Azufre

Clasificación de acuerdo al %S

3.5

2.5
Azufre (%wt)

Agrios
2

1.5

1 Medios

0.5
Dulces
0
0 10 20 30 40 50 60
ºAPI
Compuestos distintos de los Hidrocarburos

Compuestos Orgánicos heteroatómicos – Compuestos Oxigenados

• Generalmente presentes en menor porcentaje que el azufre, es responsable de la acidez de los

crudos.

• La presencia de oxígeno como ácido carboxílico: R-COOH, donde R puede ser un radical alquilo, un
anillo aromático o un anillo saturado. En el caso de anillo saturado, se trata de ácidos nafténicos, los
cuales, se presentan abundantes en ciertos crudos, dan lugar a problemas de corrosión.

Compuestos Organometálicos

• En las fracciones mas pesadas, tales como resinas y asfaltenos, se encuentran átomos metálicos
como el Niquel y Vanadio.
Contenido de Metales

Están presenten en pequeñas cantidades de Ni, V, Na y trazas de otros metales, como Fe, Cu, Pb, As.

Tienen efectos adversos sobre los Procesos de Refinación.

Níquel y Vanadio

Son venenos para el catalizador.

El vanadio en aceites combustibles genera severa corrosión en álabes de
turbinas.

Sodio

Puede causar problemas de desbalance de álabes por incrustación.

Compuestos distintos de los Hidrocarburos

Compuestos Orgánicos heteroatómicos – Compuestos Nitrogenados

• En el petróleo crudo, el nitrógeno se encuentra principalmente en las fracciones de punto de

ebullición superior a 250 °C, estando concentrado en las resinas y asfaltenos.

• Después de ciertos procesos de refino como el craqueo catalítico, se puede encontrar una cierta
concentración de nitrógeno en los cortes ligeros deteriorando su calidad provocando inestabilidad en
el almacenamiento, coloración parda, formación de gomas.

Los heteroátomos se concentran en el asfalto (S, N, Ni y V), siendo su contenido muy variable según la procedencia del
crudo. Estos compuestos son la causa de muchos problemas de contaminación (S y N), de envenenamiento de
catalizadores y corrosión (formación de vanadatos metálicos en la combustión).
Presencia de Nitrógeno

El contenido de nitrógeno total en un crudo se divide en:

Nitrógeno total

Nitrógeno básico Nitrógeno no básico

30% 70%

Los catalizadores tienen sitios ácidos, por lo que el nitrógeno básico es uno de sus venenos temporales que
disminuyen su actividad.

Los compuestos de nitrógeno son estables térmicamente. Por esto, en los cortes livianos solo existen trazas de
nitrógeno.
Compuestos indefinidos químicamente:

El análisis no es capaz de aislar y caracterizar perfectamente las moléculas presentes en las fracciones más
pesadas de los petróleos crudos.

Estas fracciones se clasifican a través de análisis en diferentes clases, que dan lugar a definiciones utilizadas en
el campo operativo y no en términos de estructuras bien determinadas.

Asfaltenos

• Se obtienen en el laboratorio por precipitación con el uso de un disolvente orgánico. Están constituidos por
una acumulación de láminas poliaromáticas condensadas, unidas por cadenas saturadas.

• Una representación de su estructura consiste en láminas aromáticas apiladas, son sólidos negros brillantes
cuyo peso molecular puede variar de 1000 a 100 000.
Compuestos indefinidos químicamente:

El análisis no es capaz de aislar y caracterizar perfectamente las moléculas presentes en las fracciones más
pesadas de los petróleos crudos.

Estas fracciones se clasifican a través de análisis en diferentes clases, que dan lugar a definiciones utilizadas
en el campo operativo y no en términos de estructuras bien determinadas.

Resinas

• Son moléculas con fuerte carácter aromático, conteniendo heteroátomos (N, O, S y a veces Ni y V) y de
masa molecular entre 500 y 1000.
Composición de Petróleo Crudo

diversidad de productos
extraídos del petróleo
clasificados en función a
su intervalo de
destilación y del número
de medios de átomos de
carbono que los
componen.
Composición de Petróleo Crudo

Aun cuando cada petróleo crudo contiene básicamente los mismos componentes de
hidrocarburos, la proporción de cada uno de estos compuestos varía considerablemente de
crudo a otro. Así, algunos crudos son relativamente ricos en parafinas, y esto se refleja en la
facilidad de obtención de ceras en este crudo mientras que otro tipo de crudo puede contener
mayor contenido de cycloparafinas y aromáticos.

Teóricamente posible la obtención de todos los productos refinados a partir de cualquier crudo,
no es económicamente rentable realizar esta operación. Por ejemplo, un crudo aromático puede
producir productos intermedios con alto contenido de aromáticos, materia prima para los
procesos de reformado.
Caracterización de Crudos y Productos

Caracterización según su carácter dominante:

• Debido a las diferencias que existen entre las calidades de las fracciones obtenidas por
destilación y las que resultan de sus tratamientos posteriores se clasificará según su carácter
dominante, es decir entre las 3 series químicas principales que las forman: parafínica, nafténica
y aromática.

• Según la reactividad química de estas series, se pueden ordenar de la siguiente manera:

parafínicas < nafténicas < aromáticas

La experiencia ha demostrado que algunas propiedades fisicoquímicas se pueden correlacionar con

la composición dominante de una fracción de petróleo o de un crudo.
Caracterización de un crudo por los valores de las densidades de una fracción ligera y de una
fracción pesada

A partir de la densidad de la fracción de nafta pesada y de la del residuo de destilación atmosférica

a una temperatura superior a 350 ° C, se han definido 11 grupos diferentes de crudo:

Base de Crudo Densidad del Corte Densidad del Residuo

Parafínico
Parafínico intermedio
Parafínico asfáltico
Intermedio parafínico
Intermedio
Intermedio asfáltico
Nafténico parafínico
Nafténico intermedio
Aromático parafínico
Aromático intermedio
Asfáltico
de Nafta Pesada destilado a T > 350 °C
Inferior a 0.760 Inferior a 0.930
Inferior a 0.760 Entre 0.930 y 0.975
Inferior a 0.760 Superior a 0.975
Entre 0.760 y 0.780 Inferior a 0.930
Entre 0.760 y 0.780 Entre 0.930 y 0.975
Entre 0.760 y 0.780 Superior a 0.975
Entre 0.780 y 0.800 Inferior a 0.930
Entre 0.780 y 0.800 Entre 0.930 y 0.975
Superior a 0.800 Inferior a 0.930
Superior a 0.800 Entre 0.930 y 0.975
Superior a 0.800 Superior a 0.975
Caracterización de un crudo por los valores de las densidades de una fracción ligera y de una
fracción pesada

La densidad de un hidrocarburo puro esta ligada a la relación H/C de dicho hidrocarburo, siendo la
densidad menor al aumentar la cantidad de hidrógeno. Así por ejemplo:

Relación atómica H/C Densidad

Tetradecano C14H30 2.10 0.763
Octilciclohexano 2.00 0.817
Octilbenceno C14H22 1.57 0.858
Butilnaftaleno C14H16 1.04 0.966
Factor de Caracterización Kuop o Factor de Watson Kw

• Introducido por los investigadores de la Sociedad “Universal Oil Products Co”.

• Forma parte de la base de que la densidad de los hidrocarburos está ligada a la relación H/C y su
punto de ebullición.

• El factor de caracterización para los hidrocarburos puros, depende únicamente de su punto de

ebullición y de su densidad:

( /1,8) /! T: Temperatura de ebullición, °K

= S: Densidad relativa estándar
"
Factor de Caracterización KUOP o Factor de Watson Kw

• El factor KUOP de los hidrocarburos es:

13: Parafinas

12: Hidrocarburos en los que el peso relativo de las cadenas y de los anillos
son equivalente.

11: Naftenos puros

10: Aromáticos puros

Para las mezclas complejas de hidrocarburos, como son las fracciones de petróleo, se introduce el concepto
de Temperatura Media Ponderada (TMP), calculada a partir de la curva de destilación ASTM o TBP. La TMP, se
define a partir de la temperatura a la que destila el 10, 12, 50, 80 ó 90% del producto estudiado.

( # /1,8) /!
=
"
Factor de Caracterización KUOP o Factor de Watson Kw

Se define de la siguiente forma:

Para un crudo, a partir de su curva de Destilación TBP, la TMP es:

20 + 50 + 80
=
3

Para una fracción de petróleo, a partir de su curva de destilación ASTM, es:

10 +2∗ 50 + 90
=
4

De lo anterior, se puede calcular de forma rápida el KUOP de una fracción del petróleo a partir de datos
fácilmente disponibles como su densidad y su curva de destilación. Este factor define el carácter químico de
la fracción.