Termodinámica Clásica – Unidad 2

Unidad 2:

Procesos con Fluidos

(2.1)

Primera Ley de la Termodinámica

La energía del universo no se crea ni se destruye, sólo se transforma en otras formas de energía.

Siendo el universo la suma del sistema más los alrededores se tiene que:
E1  sistema   E1  alrededores   E2  sistema   E2  alrededores 
E  sistema   E  alrededores   0 (2.2)

Si se considera que nU  U t y en sistemas cerrados la masa permanece constante, entonces:

  nU   nU  Q t  W t
ndU   Qt   W t (2.3)
dU   Q   W

Los procesos en sistemas cerrados pueden ser:

1. Reversibles

2. Isotérmicos
Gases reales: M se obtiene a partir de las propiedades residuales.
Gases ideales: U  0  H 0  Q W
V2 P
Q  W   RT ln  RT ln 2 (2.4)
V1 P1
3. Isobáricos
Gases reales: W   PV Q  H
Gases ideales:
W   RT
Q  U  RT (2.5)
Q  CV T  RT  CP T  H

4. Isocóricos
Gases reales e ideales:
Q  U (2.6)

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5. Adiabáticos
Gases ideales: PV   ctte
R R CP
T2  V1  CV T2  P2  CP P2  V1  CV
      (2.7)
T1  V2  T1  P1  P1  V2 

Gases monoatómicos =1,67; gases diatómicos =1,4, gases poliatómicos simples =1,3.

R P V  PV
W  CV T2  T1   T2  T1   2 2 1 1
 1  1
 1  1
    (2.8)
PV  
1 1  P2  RT1  P2   
W     1     1

  1  P1  
  1  P1 
   

6. Politrópicos
Gases ideales:
 1  1
   
RT1  P2        RT1  P2  
W    1 Q  1
  1  1  P1 
(2.9)

  1  P1  
   

Si  = 0, entonces el proceso politrópico es isobárico.

Si  = 1, entonces el proceso politrópico es isotérmico.
Si  = , entonces el proceso politrópico es adiabático.
Si  = , entonces el proceso politrópico es isocórico.

Segunda Ley de la Termodinámica

La Primera Ley de la Termodinámica indica que la energía se puede transformar en cualquiera de sus
formas y en cualquier dirección.
Sin embargo la experiencia demuestra que existen algunas transformaciones que no son posibles, a
pesar que se cumple el Primer Principio de la Termodinámica. Por ejemplo: convertir la energía
interna en energía potencial, o transferir energía de un cuerpo frío a otro caliente.
Esto implica que los procesos se desarrollan en cierta dirección. Como el Primer Principio no restringe
la dirección que debe tomar los procesos de transformación energética entonces se necesario la
inclusión de un segundo principio que establezca la dirección y extensión de las transformaciones de
la energía.

La experiencia indica que éste segundo principio debe establecer que:

“Ningún proceso puede consistir únicamente en la transferencia de calor de un nivel de temperatura
dado a otro superior”; es decir que un cuerpo frío no transfiere energía térmica a un cuerpo caliente
espontáneamente (Enunciado de Clausius).

“Ninguna máquina puede operar en forma tal que su único efecto sea la conversión completa del
calor absorbido en trabajo”; es decir que en la transformación del calor a trabajo se desarrollan otros
procesos que impiden que todo el calor se convierta en trabajo (Enunciado de Kelvin-Planck). La
extensión de esta conversión parcial establecerá la eficiencia del proceso.

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Máquina Térmica

Se denomina máquina térmica a aquellos sistemas que convierten una cantidad de calor en trabajo.
Las máquinas térmicas se caracterizan de la siguiente forma:
1. Reciben calor de una fuente a alta temperatura (Depósito Caliente o Fuente).
2. Convierten parte del calor en trabajo, que generalmente es trabajo de eje.
3. El calor no convertido se descarga hacia un sumidero de baja temperatura (Depósito Frío o
Sumidero).
4. Se reinicia el ciclo.

Depósito Caliente o Fuente

QH
Máquina
Térmica W

QC
Depósito Frío o Sumidero

La eficiencia térmica de la Máquina Térmica es:

W QH  QC QC
   1 (2.10)
QH QH QH

El límite superior teórico del rendimiento térmico se establece cuando la máquina térmica opera
idealmente, es decir que desarrolla un proceso reversible.
“Un proceso que se origina a partir de un estado de equilibrio inicial se dice que es Reversible si en
cualquier instante durante el proceso, tanto el sistema como los alrededores pueden ser devueltos a
sus estados iniciales”.

La máquina de Carnot es una idealización que desarrolla un proceso cíclico reversible de mayor
eficiencia, que constan de 4 etapas:
1. Compresión adiabática reversible de un fluido, desde TC hasta TH.
2. Expansión isotérmica reversible, absorbiendo calor |QH| desde el Depósito Caliente.
3. Expansión adiabática reversible del fluido, desde TH hasta TC.
4. Compresión isotérmica reversible, disipando calor |QC| hacia el Depósito Frío.

Ciclo de Carnot

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Para el ciclo de Carnot se tiene que:

QC TC
 (2.11)
QH TH

La eficiencia térmica de una Máquina Térmica Ideal es:

TC
  1 (2.12)
TH

Entropía

Si los procesos son infinitesimales, entones:

Q Q
T
ciclo
  T
0 (2.13)
ciclo

La cantidad (Q/T) se denomina Entropía.

Q
dS  (2.14)
T

La entropía es una propiedad de estado, consecuencia de la Segunda Ley.

En los procesos adiabáticos reversibles (Q = 0), no hay cambio de entropía en el sistema:
Srev  S2  S1  0 (2.15)
A estos procesos también se les denomina Procesos Isentrópicos.

Para procesos cíclicos reversibles, el cambio de entropía neto es:

Sciclo rev  S1  S1  0 (2.16)

Para procesos reversibles no adiabáticos, el cambio de entropía es:

(2) Q
S  S2  S1   (2.17)
(1) T

El mayor desorden de las moléculas gaseosas (debido a su movimiento aleatorio, colisiones y cambios
de dirección) hace difícil predecir el estado de cada molécula. Por tanto, aún en los sistemas
macroscópicos en equilibrio, las moléculas se encuentran en varios posibles estados ().
La entropía relaciona todos estos posibles estados. Entonces, mientras más posibles estados puedan
adoptar las moléculas, mayor será la entropía del sistema.

Como el desorden o el aumento de posibles estados aumenta con la temperatura, entonces “una
sustancia pura cristalina a una temperatura igual a 0 K debe tener el máximo orden posible, o desorden
igual a cero, y por tanto una S = 0”. A esto se le conoce como la Tercera Ley de la Termodinámica.

El S total (sistema + alrededores) cuando se desarrolla un proceso cíclico como el de Carnot es:
QH QC
Stotal  S H  SC  Sciclo   00 (2.18)
TH TC
En el caso límite: TC  TH  entonces Stotal  0 ; por tanto:
Stotal  0 (2.19)
“Los procesos irreversibles siguen trayectorias en donde el cambio de entropía total es
positivo. El valor límite cero lo alcanzan sólo los procesos reversibles.”

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Leyes de Conservación
Tanque
Elevado
U1  PV 1 H1 S1
m1 EC1 EP1 t
Welec

T ,2  TC U 3  PV 3 H 3 S3
d  mU  Q2t m3 EC 3 EP 3
dm dt d  mS  Venteo
de Vapor
dt dt

Rotor de
Paletas

Caldera
Q1t T ,1  TH
Generador Eléctrico
Wejet

Suministro de Agua
 PV 2
Purga de Condensados
m2 EC 2 EP 2 U 2 H 2 S2
m4 EC 4 EP 4 U 4  PV 4 H 4 S 4

Cuando el flujo másico y/o energético que ingresa al sistema no es igual al que sale, ésta diferencia se
acumula o desacumula en el sistema; por tanto, la masa y/o la energía del sistema no se mantiene
constante a largo del tiempo (Estado No Estacionario).

Al aplicar el Principio de la Conservación de la Masa se tiene que:

dm in out
  mi   m j  m (2.20)
dt i 1 j 1

El flujo másico que pasa a través de una sección se representa como:

uA
m  uA ó m (2.21)
V

Para aplicar la Primera Ley de la Termodinámica, en estado no estacionario, se debe tener presente
que la energía entra y sale del sistema de dos formas:
- Energía transferida entre el sistema-alrededores: el trabajo y el calor.
- Energía contenida en la materia que ingresa y/o sale del sistema: energía interna, cinética y
potencial.

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Por tanto, la energía acumulada o desacumulada en el sistema está dada por:

d  mU 
  mi U i  ECi  EPi    m j U j  ECj  EPj    Qkt  Wkt
in out

dt i 1 j 1 k k

d  mU 
   m U  EC  EP     Qkt  Wkt
dt k k

d  mU    u 2
   m  U   gz     Qkt  Wkt
dt   2  k k

Donde  representa la diferencia entre las salidas y las entradas de energía contenida en los flujos
másicos,  Qkt es la suma de todos los flujos de calor y  Wkt es la suma de todos los tipos de
k k
trabajo involucrados en el proceso, por ejemplo el trabajo de compresión/expansión y el trabajo de eje.

Esta expresión también puede escribirse como:

d  mU    u2 
   m  H   gz     Qkt  Walrt ,k (2.22)
dt   2  k k

Donde W
k
t
alr , k
es la suma de todos los tipos de trabajos existentes entre el sistema y los alrededores.

La ecuación (2.19) indica que todo proceso irreversible genera entropía, que es la suma de:
1. La diferencia de entropías entre las corrientes de salida y entrada.
out in
  mS    m j S j   mi Si (2.23)
j 1 i 1

2. El cambio de entropía dentro del sistema debido a la acumulación de la materia.

d  mS 
cambio de entropía dentro del sistema  (2.24)
dt Sistema

3. El cambio de entropía en los alrededores, como consecuencia de la transferencia de calor entre el

sistema y los alrededores.
dS t Qkt
  (2.25)
dt Alrededores k T , k

Por tanto, de la Segunda Ley de la termodinámica, la entropía generada en el proceso es:

d  mS  Qkt
  mS     SGt  STotal
t
0 (2.26)
dt Sistema k T , k

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Estado Estacionario
Si el sistema no almacena materia ni energía, entonces se dice que está en Estado Estacionario, y por
tanto la suma de los flujos de entrada (de materia y energía) son iguales a la suma de los flujos de
salida. Con esto los términos derivativos de (2.20), (2.22) y (2.26) son cero.
Por tanto se tiene que:
m  0
  u2  (2.27)
 m  H   gz     Qkt  Walrt ,k
  2  k k
t
Q
  mS    k  SGt  STotal t
0 (2.28)
k T , k

Si el sistema sólo tiene una entrada (punto 1) y una salida (punto 2), entonces los balances de materia
y energía quedan como:
u1 A1 u2 A2
m1  m2 ó u1 A1 1  u2 A2 2 ó  (2.29)
V1 V2
u 2
H   g z  Q  W (2.30)
2

Donde: Q 
Q t
k
; W
Walrt ,k , y todos los términos del balance de energía tienen la misma
m m
unidad (energía/mol o energía/masa).

Si el volumen del sistema no se expande ni contrae, entonces:

P2 u 2
 P1
VdP 
2
 g z  Weje  ghL (2.31)

Mientras que la entropía generada es:

Qk
S    SG  STotal  0 (2.32)
k T ,k

Trabajo Útil y Exergía

El término W t
alr , k de (2.22) se puede descomponer en:
dV dV
W t
alr , k  WtV  Wnt   P0
n dt
 WtV ,ef  Wnt   P0
n dt
 Wut
Por tanto:
 dV t 
Wut  Walrt ,k    P0  (2.33)
 dt 

Trabajo útil comunicado por o hacia el sistema:

d  m U  PV  T0 S     u2   T 
Wut    m  H   gz  T0 S     Qkt 1  0   T0 SG (2.34)
0 t

dt   2  k  T ,k 

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Para un sistema cerrado (m=ctte) de (2.34) se tiene:

 T 
Wu   U  PV  T0 S    Qk 1  0   T0 SG (2.35)
0  T
k   ,k 

Se define Exergía de sistema cerrado como Xmc:

X mc  U  U 0   P0 V  V0   T0  S  S0  (2.36)

Si la transferencia de calor se realiza con una región de temperatura T  T0, entonces hay una Exergía
asociada a la transferencia de calor:
 T 
X Q ,k  Qi 1  0  (2.37)
 T
  ,k 

El trabajo útil de un sistema cerrado dado en (2.35) se representa por (balance de Exergía):
Wu  X mc   X Q,k  I X mc   X Q ,k  Wu  I (2.38)
k k

Para un sistema abierto en estado estacionario, con una entrada y una salida, de (2.34) se tiene:
 u2   T0 
Wu    H   gz  T0 S    Qk 1    T0 SG (2.39)
 2  k  T ,k 

Se define Exergía de sistema abierto como Xvc:

u2
X vc   H  H 0    gz  T0  S  S0  (2.40)
2

El trabajo útil de un sistema abierto, dado en (2.39) se representa por (balance de Exergía):
Wu  X vc   X Q,k  I X vc   X Q,k  Wu  I (2.41)
k k

En forma general, el balance general de Exergía es:

d  mX mc  out in
Wut    m j X vc , j   mi X vc ,i   mk X Q ,k  I (2.42)
dt j 1 i 1 k

Rendimiento Exergético o de la Segunda Ley

La eficiencia térmica, dada en (2.10), no considera las implicancias de la Segunda Ley, es decir que
existe un trabajo útil Wu limitado por el entorno (denominado también Exergía Recuperada).
Si el proceso (cerrado o abierto) es reversible entonces SG = 0, entonces se tendría un trabajo útil
reversible, Wu,rev (llamado también Exergía Suministrada).

Si el proceso produce trabajo, entonces su rendimiento puede establecerse como:

Wut Wu
 II  t ó  II  (2.43)
Wu ,rev Wu ,rev

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Flujo en tuberías
Para el flujo de fluidos en tuberías, se tiene que:
u2
TdS   dV  VdP (2.44)
V

La máxima velocidad de un fluido es:

 P 
2
umax  V 2   (2.45)
 V  S

Turbinas o Expansores
De la Primera Ley se tiene que:
H  H 2  H1  W (2.46)

El máximo trabajo (trabajo isoentrópico):

WS  H S
  H 2  S  H1 (2.47)
1

La eficiencia del proceso se determina mediante:

W H
  (2.48)
WS H S

Diagrama H-S

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Estrangulamiento
Para un proceso de estrangulamiento:
H  0 H1  H 2 H T1 , P1   H T2 , P2  (2.49)

Diagrama P-H

Si el estado 2 corresponde a una mezcla líquido-vapor, entonces:

H T1 , P1   H T2sat , P2sat     L H  L T2sat , P2sat    V  H V  T2sat , P2sat  (2.50)

Compresores
Trabajo ideal del compresor:
WS  H S
  H 2  S  H1 (2.51)
1

La eficiencia de operación de los compresores está dada por:

WS H S
  (2.52)
W H

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Diagrama H-S

Bombas
El trabajo mínimo se obtiene a partir de:
dH  TdS  VdP dH  VdP dWS  VdP

Como en los líquidos, a presiones moderadas y bajas, el volumen molar (densidad) es

aproximadamente independiente de la presión, entonces:
WS  V P (2.53)

Diagrama T-S

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