Equilibrio Acido Base

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE NICARAGUA, LEÓN (UNAN-LEÓN)
FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGÍA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
COMPONENTE 6:
“EQUILIBRIO ACIDO BASE”

DR. SERGIO JOSÉ LÓPEZ GRÍO
LEÓN, NICARAGUA, 2018

“Probablemente no haya otro tipo de
equilibrio tan importante como el de
ácidos y bases”
B. M. Mahan y R. J. Myers
Química. Curso Universitario (4ª ed.).
INTRODUCCION
ÁCIDOS BASES
• Tienen sabor agrio.  Tiene sabor amargo.
• Son corrosivos para la piel.  Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
• Enrojecen ciertos colorantes
vegetales.  Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
• Disuelven sustancias
 Precipitan sustancias disueltas
• Atacan a los metales por ácidos.
desprendiendo H2.
 Disuelven grasas.
• Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases.  Pierden sus propiedades al
reaccionar con ácidos.
ÁCIDOS Y BASES . TEORÍA DE ARRHENIUS
Publica en 1887 su teoría de “disociación iónica”. Hay sustancias (electrolitos)
que en disolución se disocian en cationes y aniones.
Electrolito es cualquier sustancia que en disolución dé iones y por consiguiente sea
capaz de transportar la corriente eléctrica. Son electrolitos los ácidos, las bases y
las sales.
Ácido es toda sustancia que posee

Base es toda sustancia que contiene
algún átomo de hidrógeno capaz de
algún grupo OH capaz de disociarse en
disociarse en disolución acuosa,
disolución acuosa, dando iones
dando iones H+. Por ejemplo:
hidroxilo OH-. Por ejemplo:
H2O H2O
HCl (g) Cl- (aq) + H+ (aq) NaOH (s) Na+ (aq) + OH- (aq)
Los iones H+, en disolución acuosa, se

representan como la especie H3O+ (aq),
que se denomina ion hidronio.
Los ácidos y las bases se comportan como dos grupos químicamente

opuestos
DISOCIACIÓN ÁCIDO-BASE SEGÚN ARRHENIUS
ÁCIDOS:
 AH (en disolución acuosa)  A– + H+
 Ejemplos:
 HCl (en disolución acuosa)  Cl– + H+
 H2SO4 (en disolución acuosa) SO42– + 2 H+
BASES:
 BOH (en disolución acuosa)  B + + OH–
 Ejemplo:
 NaOH (en disolución acuosa)  Na+ + OH–
NEUTRALIZACIÓN
• Se produce al reaccionar un ácido con una base por formación de agua:
H+ + OH– — H2O
• El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la base quedan
en disolución inalterados (sal disociada):
NaOH + HCl — H2O + NaCl (Na+ + Cl–)
1903
Tercer premio Nobel
de Química
“En reconocimiento a los extraordinarios servicios

que ha prestado al avance de la química mediante
su teoría electrolítica de la disociación”.
Svante August Arrhenius

(1859-1927)
Limitaciones:
* Sustancias con propiedades básicas que no contienen
iones hidroxilo (p.ej.: NH3 líquido)
* Se limita a disoluciones acuosas.
Se requiere una perspectiva más general

ÁCIDOS Y BASES . TEORÍA DE BRÖNSTED Y LOWRY.
Ácido es toda especie capaz de ceder o donar un protón. El
concepto incluye iones como el HCO3- (formado al disolver NaHCO3
en agua), ya que son capaces de ceder un protón a una molécula
de agua:
HCO3 aq  H2Oaq  CO23 aq  H3O aq
Base es toda especie capaz de aceptar un protón. Además de

las bases típicas (hidróxidos), hay que incluir el amoníaco, ya que,
al disolverse, acepta un protón del agua, formando el ion amonio:
NH3 aq  H2Ol NH4 aq  OH aq
La teoría de Brönsted y Lowry para ácidos y bases incluye

a la de Arrhenius y la amplía
Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+

Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+
CH3COOH (aq) + H2O (l) « H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) Transferencia

ácido base ácido base protónica
Par ácido-base conjugado
* Ya no se limita a disoluciones acuosas

Ventajas
* Se explica el comportamiento básico de, p.ej., NH3
Sustancia anfótera
(puede actuar como
NH3 (aq) + H2O (l) « NH4+ (aq) + OH- (aq)
ácido o como base)
Johannes Nicolaus Brønsted

(1879-1947)
Thomas Martin Lowry

(1874-1936)
ÁCIDOS Y BASES . TEORÍA DE LEWIS.
Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un

par de electrones no compartidos.
+
H H
H+ + :N H H N H
H H
Ácido: Especie que puede aceptar pares de electrones
Base: Especie que puede ceder pares de electrones

ÁCIDOS Y BASES . TEORÍA DE LEWIS.
El H+ es ácido de Lewis, pero no es el único.
La base puede ceder pares de electrones a otras especies
Definición más general

H F
H N: + B F
H F
base ácido
F
H
H N B F
H F
Gilbert Newton Lewis
(1875-1946)
REACCIONES ENTRE LOS ÁCIDOS Y LAS BASES.
Sabemos que un ácido y una base están relacionados
por:
𝐀𝐜𝐢𝐝𝐨𝟏 ⇄ 𝐁𝐚𝐬𝐞𝟏 + 𝐇+
La ecuación anterior necesariamente, involucra la

presencia de un segundo proceso:
𝐁𝐚𝐬𝐞𝟐 + 𝐇+ ⇄ 𝐀𝐜𝐢𝐝𝐨𝟐
La ecuación estequiométrica de un proceso real ácido –

base, se obtiene combinando las dos reacciones:
𝐀𝐜𝐢𝐝𝐨𝟏 ⇄ 𝐁𝐚𝐬𝐞𝟏 + 𝐇+
𝐁𝐚𝐬𝐞𝟐 + 𝐇+ ⇄ 𝐀𝐜𝐢𝐝𝐨𝟐
__________________________________________
𝐀𝐜𝐢𝐝𝐨𝟏 + 𝐁𝐚𝐬𝐞𝟐 ⇄ 𝐁𝐚𝐬𝐞𝟏 + 𝐀𝐜𝐢𝐝𝐨𝟐
PAR ÁCIDO-BASE CONJUGADOS
Un ácido y una base que difieren en un protón son un par
ácido-base conjugados, por ejemplo:
NH4+ / NH3 (ácido /base)
HCO3- / CO3-2 (ácido /base)
Las sustancias que, como el agua, pueden actuar como

ácido o como base se llaman sustancias anfóteras
como base como ácido

AHaq  H2Ol  A  aq  H3O aq Baq  H2Ol  BH aq  OH aq
ácido base
base ácido conjugada
conjugado
Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3– actúa como ácido
frente al NaOH y como base frente al HCl
1) El NaOH proporciona OH– a la disolución:
NaOH (ac)  Na+ + OH–
por lo que:
HCO3– + OH–  CO32– + H2O
Es decir, el ión HCO3– actúa como ácido que cede protones.
2) El HCl proporciona H+ a la disolución:

HCl (ac)  H+ + Cl–
por lo que:
HCO3– + H+  H2CO3 (CO2 + H2O)
Es decir, el ión HCO3– actúa como base que adquiere protones.
¡¡ EL HCO3– ES UNA SUSTANCIA ANFÓTERA ¡¡
CONSTANTE DEL PAR ÁCIDO - BASE (PAPEL DEL AGUA)
El agua puede desempeñar el papel de un ácido:
𝐇𝟐 𝐎 ⇄ 𝐎𝐇 − + 𝐇+
Y de una base:
𝐇𝟐 𝐎 + 𝐇+ ⇄ 𝐇𝟑 𝐎+
Y se tiene por consiguiente:

𝟐𝐇𝟐 𝐎 ⇄ 𝐎𝐇 − + 𝐇𝟑 𝐎+
Esta es una reacción de autodisociación o autoprotólisis del

agua, con una constante de equilibrio:
𝐎𝐇 − 𝐇𝟑 𝐎+ − 𝐇 𝐎+
𝐊𝐰 = = 𝐎𝐇 𝟑
𝐇𝟐 𝐎 𝟐
En general se utiliza pKa para mayor comodidad, esto es:
𝐩𝐊 𝐰 = − 𝐥𝐨𝐠 𝐊 𝐰
Cuando un ácido reacciona con el agua, se produce

el siguiente equilibrio:
𝐀𝐜𝐢𝐝𝐨 + 𝐇𝟐 𝐎 ⇄ 𝐁𝐚𝐬𝐞 + 𝐇𝟑 𝐎+
Esta es una reacción de hidrólisis ácida, con una

constante de equilibrio:
𝐁𝐚𝐬𝐞 𝐇𝟑 𝐎+
𝐊𝐚 =
𝐀𝐜𝐢𝐝𝐨
En general se utiliza pKa para mayor comodidad,
esto es:
𝐩𝐊 𝐚 = − 𝐥𝐨𝐠 𝐊 𝐚
Cuando una base reacciona con el agua, se produce

el siguiente equilibrio:
𝐁𝐚𝐬𝐞 + 𝐇𝟐 𝐎 ⇄ 𝐀𝐜𝐢𝐝𝐨 + 𝐎𝐇 −
Esta es una reacción de hidrólisis básica, con una

constante de equilibrio:
𝐀𝐜𝐢𝐝𝐨 𝐎𝐇−
𝐊𝐛 =
𝐁𝐚𝐬𝐞
En general se utiliza pKb para mayor comodidad,
esto es:
𝐩𝐊 𝐛 = − 𝐥𝐨𝐠 𝐊 𝐛
EL CONCEPTO DE pH
La constante Kw a 25 ºC Kw, tiene el siguiente valor:
𝐊𝐰 = 𝐎𝐇− 𝐇𝟑 𝐎+ = 𝟏 𝐱 𝟏𝟎−𝟏𝟒
El producto de Ka por Kb es igual a:

𝐊 𝐚 𝐊 𝐛 = 𝐎𝐇− 𝐇𝟑 𝐎+
Entonces la constante Kw es igual a:

𝐊 𝐚 𝐊 𝐛 = 𝐊𝐰 = 𝟏 𝐱 𝟏𝟎−𝟏𝟒
En agua pura, la cantidad de iones H+ es igual a la cantidad de

iones OH- :
𝐎𝐇− 𝐇+ = 𝐎𝐇− 𝟐 = 𝐇+ 𝟐 = 𝟏 𝐱 𝟏𝟎−𝟏𝟒
A 25 ºC la concentración de iones Hidronio y Oxidrilos es:

𝐎𝐇− = 𝐇 + = 𝟏 𝐱 𝟏𝟎−𝟕
EL CONCEPTO DE pH
Un medio es ácido cuando:
𝐇𝟑 𝐎+ < 𝟏 𝐱 𝟏𝟎−𝟕
Es alcalino o básico cuando:
𝐇𝟑 𝐎+ > 𝟏 𝐱 𝟏𝟎−𝟕
La 𝐎𝐇 − 𝐲 𝐇𝟑 𝐎+ se puede calcular como:
𝐊𝐰 𝐊𝐰
𝐇+ = 𝐲 𝐎𝐇 − =
𝐎𝐇 − 𝐇+
EL CONCEPTO DE pH
El pH se define como:
𝐩𝐇 = −𝐥𝐨𝐠 𝐇 +
Y H + se calcula como:
𝐇 + = 𝟏𝟎−𝐩𝐇
El pH mas el pOH es :
𝐩𝐇 + 𝐩𝐎𝐇 = 𝐩𝐊𝐰
Se sabe que:
𝐩𝐊𝐰 = − 𝐥𝐨𝐠 𝟏 𝐱 𝟏𝟎−𝟏𝟒 = 𝟏𝟒
Por lo que:
𝐩𝐇 + 𝐩𝐎𝐇 = 𝟏𝟒
De esto surge que si:

pH = 7 una solución es neutra
pH < 7 una solución es ácida
pH > 7 una solución es básica
EL CONCEPTO DE pH
Agua pura: [H3O+] = [OH-]
[H3O+] = 10-7 pH = 7
[OH-] = 10-7 pOH = 7
DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN

NEUTRA ÁCIDA BÁSICA
[H3O+] = [OH-] [H3O+] > [OH-] [H3O+] < [OH-]

pH = 7 pH < 7 pH > 7
7
ácida básica
pH
ESCALA DE pH
La escala de pH está representada en la siguiente figura:
ÁCIDO BÁSICO
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Zumo de Leche Agua mar

limón Cerveza Sangre Amoniaco
Agua destilada
EL CONCEPTO DE pH
Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12.6.
¿Cual será la OH– y el pOH a la temperatura de
25ºC?
pH = – log H3O+ = 12.6, de donde se deduce que:
H3O+ = 10–pH = 10–12,6 M = 2.5 · 10–13 M
Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
entonces:
KW 10–14 M2
OH– = ——— = —————— = 0.04 M
H3O+ 2.5 · 10–13 M
pOH = – log OH– = – log 0.04 M = 1.4
Comprobamos como pH + pOH = 12.6 + 1.4 = 14

EL CONCEPTO DE pH
EJEMPLO: Determinar el ph y el poh de una disolución
0.2 M de NH3 sabiendo que KB (25ºC) = 1.8 · 10–5 M
Equilibrio: NH3 + H2O NH4+ + OH–

conc. in.(mol/l): 0.2 0 0
conc. eq.(mol/l): 0.2 – x x x
NH4+ x OH– x2
Kb = ——————— = ——— = 1.8 x 10–5 M
NH3 0.2 – x
De donde se deduce que x = OH– = 1.9 x 10–3 M
pOH = – log OH– = – log 1.9 x 10–3 = 2.72
pH = 14 – pOH = 14 – 2.72 = 11.28

24
EL CONCEPTO DE pH
EJEMPLO: calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka

del HCN tiene un valor de 4.9 · 10–10 M.24
El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña). Por

tanto, su base conjugada, el CN–, será una base
relativamente fuerte. Su reacción con el agua será:
CN– + H2O HCN + OH–
KW 10–14 M2
Kb = —— = —————— = 2.0 x 10–5 M
Ka 4.9 x 10–10 M
FORTALEZA DE LAS ESPECIES CONJUGADAS.
Cuanto más fuerte es un ácido, más débil es su base
conjugada; y viceversa: cuanto más débil es un ácido, más
fuerte es su base conjugada.
Según la teoría de Brönsted y Lowry, una reacción ácido-base es

una reacción de transferencia de protones
FUERZA DE LOS ÁCIDOS.
Se denominan ÁCIDOS FUERTES a los ácidos que se
encuentran totalmente disociados en disolución acuosa:
HClaq  H2Ol  Cl aq  H3O aq
Esta reacción está tan desplazada hacia la derecha que es

irreversible
Se denominan ÁCIDOS DÉBILES a los ácidos que se

disocian sólo parcialmente en agua:
HCN (aq) + H2O (aq) CN- (aq) + H3O+(aq)
Es un equilibrio muy desplazado hacia la izquierda
Para un sistema del tipo:

AH (aq) + H2O (l) A- (aq) + H3O+ (aq)
• Se considera que cuanto más fuerte es un ácido

mayor será su Ka, y mayor tendencia tiene a
formarse en iones A-
• El valor de la constante, Ka, es una medida de la
fuerza de un ácido.
• Como todas las constantes de equilibrio, Ka
depende de la temperatura.
Electrolitos fuertes: ()
Están totalmente disociados
Ejemplos:
HCl(ac)  Cl– + H+
NaOH(ac)  Na+ + OH–
Electrolitos débiles: ( )
Están disociados parcialmente
Ejemplos:
CH3–COOH(ac) CH3–COO– + H+
NH3(ac) + H2O NH4+ + OH–
Ácido fuerte Ácido débil
[HA] [A–] [H+] [HA] [HA]
[A–] [H+]
FUERZA DE LAS BASES.
Se denominan BASES FUERTES, a las bases que se
encuentran totalmente disociadas en disolución acuosa,
y el ion OH- muestra gran avidez por capturar un protón:
NaOH (s) + H2O (l) Na+ (aq) + OH- (aq)
Esta reacción está tan desplazada hacia la derecha que es
irreversible
Se denominan BASES DÉBILES, a las bases que se

disocian sólo parcialmente en agua, tras aceptar un
protón de ésta:
NH3 aq  H3O NH4 aq  H3O aq
Es un equilibrio muy desplazado hacia la izquierda

Para un sistema del tipo:
B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH- (aq)
• Cuanto más fuerte es la base, mayor es Kb y el

equilibrio se desplaza más a la derecha.
• El valor de la constante, Kb, es una medida de
la fuerza de una base.
• Como todas las constantes de equilibrio, Kb
depende de la temperatura.
𝐊𝐚
𝐀𝐜𝐢𝐝𝐨 𝐟𝐮𝐞𝐫𝐭𝐞 𝐬𝐢: > 𝟏𝟎
𝐂𝐇𝐀
−𝟏
𝐊𝐚
𝐀𝐜𝐢𝐝𝐨 𝐝𝐞 𝐟𝐮𝐞𝐫𝐳𝐚 𝐦𝐞𝐝𝐢𝐚 𝐬𝐢: 𝟏𝟎 < < 𝟏𝟎
𝐂𝐇𝐀
𝐊𝐚
𝐀𝐜𝐢𝐝𝐨 𝐝é𝐛𝐢𝐥 𝐬𝐢: < 𝟏𝟎−𝟏
𝐂𝐇𝐀
Un ácido fuerte reacciona casi totalmente con el

agua, mientras que un débil reacciona poco.
La fuerza de un ácido aumenta cuando se diluye en

solución, porque Ia proporción relativa de H+
aumenta, pero disminuye su concentración
absoluta.
𝐊𝐛
𝐁𝐚𝐬𝐞 𝐟𝐮𝐞𝐫𝐭𝐞 𝐬𝐢: > 𝟏𝟎
𝐂𝐌𝐎𝐇
𝐊𝐛
𝐁𝐚𝐬𝐞 𝐝𝐞 𝐟𝐮𝐞𝐫𝐳𝐚 𝐦𝐞𝐝𝐢𝐚 𝐬𝐢: 𝟏𝟎−𝟏 < < 𝟏𝟎
𝐂𝐌𝐎𝐇
𝐊𝐛
𝐁𝐚𝐬𝐞 𝐝é𝐛𝐢𝐥 𝐬𝐢: < 𝟏𝟎−𝟏
𝐂𝐌𝐎𝐇
Una base fuerte reacciona casi totalmente con el

agua, mientras que una débil reacciona poco.
LA ECUACIÓN GENERAL DE BRÖNSTED.
A partir de esta ecuación se puede

calcular el pH de ácidos y bases
débiles y el de sus sales.
𝐂𝐚 − 𝐇 + + 𝐎𝐇 −
𝐇+ = 𝐊𝐚
𝐂𝐛 + 𝐇 + − 𝐎𝐇 −
CÁLCULOS DE pH DE ÁCIDOS FUERTES
Se quiere calcular el pH del ácido perclórico:
𝐇𝐂𝐥𝐎𝟒 ⟶ 𝐂𝐥𝐎−
𝟒 + 𝐇+
𝐇+ 𝐇𝐂𝐥𝐎𝟒 = 𝐂𝐥𝐎−
𝟒 = 𝐂𝐇𝐂𝐥𝐎𝟒
Donde CHClO4 es la concentración analítica del ácido.
Si consideramos la autodisociación del agua :

𝟐𝐇𝟐 𝐎 ⇄ 𝐎𝐇− + 𝐇𝟑 𝐎+
𝐇𝟑 𝐎+ = 𝐇+ 𝐇𝟐 𝐎 = 𝐎𝐇 −
La concentración total de iones H+, es en realidad:

𝐇+ = 𝐇+ 𝐇𝐂𝐥𝐎𝟒 + 𝐇 + 𝐇𝟐 𝐎
Sustituimos las concentraciones [H+]HClO4 y [H+]H2O en el
balance de carga del sistema:
𝐇+ = 𝐂𝐥𝐎− 𝟒 + 𝐎𝐇 −
El balance de materia será:

𝐂𝐇𝐂𝐥𝐎𝟒 = 𝐂𝐥𝐎−
𝟒
Finalmente llegamos a la siguiente ecuación:
𝐊𝐰
𝐇+ = 𝐂𝐚 +
𝐇+
Esta es la ecuación general de calculo del pH de ácidos

fuertes
+
𝐊𝐰
𝐇 = 𝐂𝐚 +
𝐇+
MÉTODO 1: LA
ECUACIÓN
CUADRÁTICA
𝐂𝐇𝐂𝐥𝐎𝟒 ∓ 𝐂𝐇𝐂𝐥𝐎𝟒 𝟐 + 𝟒𝐊𝐰

𝐇+ =
𝟐
𝐩𝐇 = − 𝐥𝐨𝐠 𝐇 +
+
𝐊𝐰
𝐇 = 𝐂𝐚 +
𝐇+
MÉTODO 2: MÉTODO
DE APROXIMACIONES
La primera aproximación es considerar que:

𝐊𝐰
𝐂𝐚 ≫ +
𝐇
Y que:
𝐇 + 𝟏 = 𝐂𝐚
+
𝐊𝐰
𝐇 = 𝐂𝐚 +
𝐇+
MÉTODO 2: MÉTODO
DE APROXIMACIONES
La segunda aproximación consiste en sustituir [H+]1

en la ecuación original, obteniéndose:
+
𝐊𝐰
𝐇 𝟐 = 𝐂𝐚 +
𝐇+ 𝟏
+
𝐊𝐰
𝐇 = 𝐂𝐚 +
𝐇+
MÉTODO 2: MÉTODO
DE APROXIMACIONES
La tercera aproximación consiste en sustituir [H+]2 en
la ecuación de [H+]3, obteniéndose:
+
𝐊𝐰
𝐇 𝟑 = 𝐂𝐚 +
𝐇+ 𝟐
Se detiene el calculo hasta que las concentraciones
de [H+] sean iguales o converjan y entonces se
calcula el pH como:
𝐩𝐇 = − 𝐥𝐨𝐠 𝐇 +
EJEMPLO: calcular el pH de una solución de HClO4 de
concentración 0.1 M, usando ecuación cuadrática y el
método de las aproximaciones.
1) Ecuación cuadrática:
𝐂𝐇𝐂𝐥𝐎𝟒 ∓ 𝐂𝐇𝐂𝐥𝐎𝟒 𝟐 + 𝟒𝐊𝐰

𝐇+ =
𝟐
𝟎. 𝟏 ∓ (𝟎. 𝟏)𝟐 +𝟒(𝟏𝐱 𝟏𝟎−𝟏𝟒 )
𝐇+ =
𝟐
𝐇 + = 0.1
𝐩𝐇 = − 𝐥𝐨𝐠 𝟎. 𝟏 = 𝟏
2) Método de aproximaciones:
𝐇+ 𝟏 = 𝐂𝐚 = 𝟏. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎−𝟏 𝐌
𝟏. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎 −𝟏𝟒
𝐇+ 𝟐 = 𝟏. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎−𝟏 +
𝟏. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎−𝟏
𝐇+ 𝟐 = 𝟏. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎−𝟏
Primera y segunda aproximación son iguales:
𝐩𝐇 = − 𝐥𝐨𝐠 𝟏. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎−𝟏 = 𝟏
EJERCICIO: Calcule el pH de una solución de HCl
de concentración 1.0 x 10-3 M. Usando ecuación
cuadrática y método de aproximaciones.
CÁLCULOS DE pH DE BASES FUERTES
Se quiere calcular el pH del Hidróxido de sodio:
𝐍𝐚𝐎𝐇 ⟶ 𝐎𝐇− + 𝐍𝐚+
𝐎𝐇 − 𝐍𝐚𝐎𝐇 = 𝐍𝐚+ = 𝐂𝐍𝐚𝐎𝐇
Donde CNaOH es la concentración analítica de la base.
Si consideramos la autodisociación del agua :

𝟐𝐇𝟐 𝐎 ⇄ 𝐎𝐇− + 𝐇𝟑 𝐎+
𝐇𝟑 𝐎+ = 𝐇+ 𝐇𝟐 𝐎 = 𝐎𝐇 −
La concentración total de iones OH-, es en realidad:

𝐎𝐇− = 𝐎𝐇− 𝐍𝐚𝐎𝐇 + 𝐎𝐇− 𝐇𝟐 𝐎
Sustituimos las concentraciones [OH-]NaOH y [OH-]H2O en el
balance de carga del sistema:
𝐎𝐇− = 𝐍𝐚+ + 𝐇+
El balance de materia será:

𝐂𝐍𝐚𝐎𝐇 = 𝐎𝐇−
Finalmente llegamos a la siguiente ecuación:
𝐊𝐰
𝐎𝐇− = 𝐂𝐛 +
𝐎𝐇−
Esta es la ecuación general de calculo del pH de bases

fuertes
−
𝐊𝐰
𝐎𝐇 = 𝐂𝐛 +
𝐎𝐇 −
MÉTODO 1: LA
ECUACIÓN
CUADRÁTICA
𝐂𝐛 ∓ 𝐂𝐛 𝟐 + 𝟒𝐊𝐰
𝐎𝐇 − =
𝟐
𝐩𝐎𝐇 = − 𝐥𝐨𝐠 𝐎𝐇 −
El pH se calcula como:
𝐩𝐇 = 𝟏𝟒 − 𝐩𝐎𝐇
−
𝐊𝐰
𝐎𝐇 −
MÉTODO 2: MÉTODO
DE APROXIMACIONES
La primera aproximación es considerar que:

𝐊𝐰
𝐂𝐛 ≫
𝐎𝐇 −
Y que:
𝐎𝐇 − 𝟏 = 𝐂𝐛
−
𝐊𝐰
𝐎𝐇 −
MÉTODO 2: MÉTODO
DE APROXIMACIONES
La segunda aproximación consiste en sustituir [OH-]1

en la ecuación original, obteniéndose:
−
𝐊𝐰
𝐎𝐇 𝟐 = 𝐂𝐛 +
𝐎𝐇 − 𝟏
−
𝐊𝐰
𝐎𝐇 −
MÉTODO 2: MÉTODO
DE APROXIMACIONES
La tercera aproximación consiste en sustituir [OH-]2

en la ecuación de [OH-]3, obteniéndose:
−
𝐊𝐰
𝐎𝐇 𝟑 = 𝐂𝐛 +
𝐎𝐇 − 𝟐
Se detiene el calculo hasta que las concentraciones
de [OH-] sean iguales o converjan y entonces se
calcula el pH como:
𝐩𝐎𝐇 = − 𝐥𝐨𝐠 𝐎𝐇 − 𝐩𝐇 = 𝟏𝟒 − 𝐩𝐎𝐇

EJEMPLO: calcular el pH de una solución de NaOH de
concentración 0.1 M, usando ecuación cuadrática y el
método de las aproximaciones.
1) Ecuación cuadrática:
𝐂𝐛 ∓ 𝐂𝐛 𝟐 + 𝟒𝐊𝐰
𝐎𝐇− =
𝟐
𝟎. 𝟏 ∓ (𝟎. 𝟏)𝟐 + 𝟒(𝟏𝒙 𝟏𝟎−𝟏𝟒 )
𝐎𝐇− =
𝟐
𝐎𝐇− = 0.1
𝐩𝐎𝐇 = − 𝐥𝐨𝐠 𝟎. 𝟏 = 𝟏
𝐩𝐇 = 𝟏𝟒 − 𝟏 = 𝟏𝟑
2) Método de aproximaciones:
𝐎𝐇 − 𝟏 = 𝐂𝐛 = 𝟏. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎−𝟏 𝐌
𝟏. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎 −𝟏𝟒
𝐎𝐇− 𝟐 = 𝟏. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎−𝟏 +
𝟏. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎−𝟏
𝐎𝐇 − 𝟐 = 𝟏. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎−𝟏 𝐌
Primera y segunda aproximación son iguales:

𝐩𝐎𝐇 = −𝐥𝐨𝐠𝟏. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎−𝟏 = 𝟏. 𝟎
𝐩𝐇 = 𝟏𝟒 − 𝟏 = 𝟏𝟑
EJERCICIO: Calcule el pH da una solución de KOH
de concentración 1.0 x 10-6 M, usando ecuación
cuadrática y método de aproximaciones.
CÁLCULOS DE pH DE ÁCIDOS Y BASES FUERTES
En general el calculo del pH de ácidos y bases fuertes se
puede simplificar usando las siguientes ecuaciones, en las
que se asume que las concentraciones de iones H+ del ácido
fuerte o de los iones OH- de las bases fuertes son
predominantes en relación a la concentración de los restantes
iones en solución:
pH de ácidos fuertes:
𝐩𝐇 = −𝐥𝐨𝐠 𝐂𝐚
pH de bases fuertes:
𝐩𝐇 = 𝟏𝟒 + 𝐥𝐨𝐠 𝐂𝐛
CÁLCULOS DE pH DE ÁCIDOS DÉBILES
El pH de un ácido débil puede calcularse a partir de la Ecuación
General de Brönsted.
𝐂𝐚− 𝐇 + + 𝐎𝐇 −
𝐇+ = 𝐊𝐚
𝐂𝐛+ 𝐇 + − 𝐎𝐇 −
Considérese el caso de un ácido HA, que es disuelto en agua, los

equilibrios involucrados son los siguientes:
−
HA + H2 O ⇄ Ac + H3 O +
−
2H2O ⇄ OH + H3 O+
Si la concentración de iones [OH-] < 5%[H+] se obtiene la siguiente
ecuación:
+
𝐂𝐚 − 𝐇
𝐇 + = 𝐊𝐚
𝐇+
Que al rearreglarse se obtiene la siguiente:
𝐇+ 𝟐
+ 𝐇 + 𝐊𝐚 − 𝐊𝐚𝐂𝐚 = 𝟎 𝐇+ = 𝐊𝐚 𝐂𝐚 − 𝐇 +
Ecuación Cuadrática Ecuación Simplificada
El pH de un ácido débil puede calcularse a partir de la Ecuación
𝐂𝐚− 𝐇 + + 𝐎𝐇 −
𝐇+ = 𝐊𝐚
𝐂𝐛+ 𝐇 + − 𝐎𝐇 −
Si la concentración de iones [OH-] < 0.05Ca se obtiene la

siguiente ecuación:
𝐇+ = 𝐊𝐚 𝐂𝐚

𝟏 𝟏
𝐩𝐇 = 𝐩𝐊𝐚 − 𝐥𝐨𝐠 𝐂𝐚
𝟐 𝟐
¡¡Esta ecuación es la que se emplea comúnmente para el
cálculo del pH de soluciones de ácidos débiles!!
EJEMPLO: Calcule el pH de una solución de ácido HA de
concentración Ca = 1.0 x 10-2 M y Ka = 1.0 x10-5
𝐇+ = 𝐊𝐚 𝐂𝐚 − 𝐇 +
𝐇+ = 𝟏𝐱𝟏𝟎−𝟓 𝟏𝐱𝟏𝟎−𝟐 − 𝟑. 𝟏𝟏 𝐱𝟏𝟎−𝟒

Ecuación
Simplificada
𝐇+ = 𝟑. 𝟏𝟏 𝐱𝟏𝟎−𝟒
𝐩𝐇 = −𝐥𝐨𝐠 𝟑. 𝟏𝟏 𝐱𝟏𝟎−𝟒 = 𝟑. 𝟓𝟏
Calculamos el pKa de la manera siguiente:

Ecuación de 𝐩𝐊𝐚 = −𝐥𝐨𝐠 𝟏𝐱𝟏𝟎−𝟓 = 𝟓
base Sustituimos en la ecuación y tenemos:
𝟏 𝟏
𝐩𝐇 = 𝟓 − 𝐥𝐨𝐠 𝟏𝒙𝟏𝟎−𝟐 = 𝟑. 𝟓𝟎
𝟐 𝟐
EJERCICIO: Calcule el pH de una solución de ácido Hipocloroso
de concentración Ca = 1.5 x 10-3 M y Ka = 3.0 x10-8
CÁLCULOS DE pH DE BASES DÉBILES
El pH de una base débil puede calcularse a partir de la Ecuación
𝐂𝐚− 𝐇 + + 𝐎𝐇 −
𝐇+ = 𝐊𝐚
𝐂𝐛+ 𝐇 + − 𝐎𝐇 −
Considérese el caso de una base MOH, que es disuelta en agua,

los equilibrios involucrados son los siguientes:
−
MOH + H2 O ⇄ OH + H3 O+
−
2H2O ⇄ OH + H3 O+
Si la concentración de iones [H+] < [OH-]5% se obtiene la siguiente
ecuación:
𝐎𝐇−
𝐇+ = 𝐊𝐚
𝐂𝐛 − 𝐎𝐇−
𝐂𝐛 𝐇 + 𝟐 − 𝐊𝐰 𝐇 + − 𝐊𝐰 𝐊𝐚 = 𝟎
El pH de una base débil puede calcularse a partir de la Ecuación
𝐂𝐚− 𝐇 + + 𝐎𝐇 −
𝐇+ = 𝐊𝐚
𝐂𝐛+ 𝐇 + − 𝐎𝐇 −
Si la concentración de iones [H+] < 0.05Cb se obtiene la siguiente

ecuación:
𝐊𝐚 𝐊𝐰
𝐇+ =
𝐂𝐛
𝟏 𝟏
𝐩𝐇 = 𝟕 + 𝐩𝐊𝐚 + 𝐥𝐨𝐠𝐂𝐛
𝟐 𝟐
¡¡Esta ecuación es la que se emplea comúnmente para el
cálculo del pH de soluciones de bases débiles!!
EJEMPLO: Calcule el pH de una solución de NH3 de
concentración Cb = 1.0 x 10-2 M y Kb = 10-4.75. Primero
calculamos la Ka del NH3, sabemos que:
𝐊𝐰 𝟏 𝐱 𝟏𝟎−𝟏𝟒 −𝟏𝟎
𝐊𝐚 = = = 𝟓. 𝟔𝟏 𝐱 𝟏𝟎
𝐊𝐛 𝟏. 𝟕𝟖 𝐱 𝟏𝟎−𝟓
𝐩𝐊 𝐚 = − 𝐥𝐨𝐠 𝐊𝐚 = − 𝐥𝐨𝐠 𝟓. 𝟔𝟏 𝐱 𝟏𝟎−𝟏𝟎 = 𝟗. 𝟐𝟓
𝟏 𝟏
𝐩𝐇 = 𝟕 + (𝟗. 𝟐𝟓) + 𝐥𝐨𝐠 𝟏. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎−𝟐
𝟐 𝟐
𝐩𝐇 = 𝟏𝟎. 𝟔𝟐𝟓
EJERCICIO: Calcule el pH de una solución de Piridina (C5H5N)
de concentración Cb = 1.6 x 10-3 M y Kb = 1.5 x 10-9.
CÁLCULOS DE pH DE MEZCLA DE DOS ÁCIDOS FUERTES
Cuando se mezclan dos ácidos fuertes del tipo HX y HY, con
concentraciones analíticas CHX y CHY, los equilibrios que se
establecen son:
𝐇𝐗 + 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐗− + 𝐇𝟑 𝐎+
𝐇𝐘 + 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐘− + 𝐇𝟑 𝐎+
𝟐 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐎𝐇− + 𝐇𝟑 𝐎+
El pH de la mezcla es:
𝐩𝐇 = − 𝐥𝐨𝐠 𝐂𝐇𝐗 + 𝐂𝐇𝐘

EJEMPLO: Calcule el pH de una solución constituida por
una mezcla de HNO3 Ca1 = 1.3 x 10-2 M y de HCl Ca2 = 1.5
x 10-3 M.
El pH de esta mezcla seria:

𝐩𝐇 = − 𝐥𝐨𝐠 𝐂𝐇𝐍𝐎𝟑 + 𝐂𝐇𝐂𝐥
𝐩𝐇 = − 𝐥𝐨𝐠 𝟏. 𝟑 𝐱 𝟏𝟎−𝟐 + 𝟏. 𝟓 𝐱 𝟏𝟎−𝟑
𝐩𝐇 = 𝟏. 𝟖𝟒
EJERCICIO: Calcule el pH de una solución constituida por
una mezcla de HClO4 Ca1 = 2.4 x 10-3 M y de HCl Ca2 = 3.6
x 10-4 M.
CÁLCULOS DE pH DE MEZCLA DE DOS ÁCIDOS DÉBILES
Cuando se mezclan dos ácidos débiles en solución acuosa,
así por ejemplo los ácidos fórmico y acético, ocurren los
siguientes equilibrios:
𝐇𝐂𝐎𝐎𝐇 + 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐇𝐂𝐎𝐎− + 𝐇𝟑 𝐎+
𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇 + 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎− + 𝐇𝟑 𝐎+
𝟐 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐎𝐇− + 𝐇𝟑 𝐎+
𝟏 𝟏 𝐂𝐚𝟐
𝐩𝐇 = 𝐩𝐊 𝐚𝟏 + 𝐩𝐊 𝐚𝟐 + 𝐥𝐨𝐠
𝟐 𝟐 𝐂𝐚𝟏
EJEMPLO: Calcule el pH de una solución constituida por una
mezcla de ácidos fórmico y acético, de Ca1 = 1.7 x 10-3 M y
Ca2 = 1.0 x 10-2 M y Ka1 = 1.76 x 10-5 y Ka2 = 1.77 x 10-4
=
𝐩𝐊 𝐚𝟏 = − 𝐥𝐨𝐠 𝟏. 𝟕𝟔 𝐱 𝟏𝟎−𝟓 𝟒. 𝟕𝟓
−𝟒 =
𝐩𝐊 𝐚𝟐 = − 𝐥𝐨𝐠 𝟏. 𝟕𝟕 𝐱 𝟏𝟎 𝟑. 𝟕𝟓
𝟏 𝟏 𝟏.𝟎 𝐱 𝟏𝟎−𝟐
𝐩𝐇 = 𝟒. 𝟕𝟓 + 𝟑. 𝟕𝟓 + 𝐥𝐨𝐠
𝟐 𝟐 𝟏.𝟕 𝐱 𝟏𝟎−𝟑
𝐩𝐇 = 𝟒. 𝟔𝟒
una mezcla de ácidos benzoico y nitroso, de Ca1 = 2.3 x 10-4
M y Ca2 = 5.3 x 10-3 M y Ka1 = 6.3 x 10-5 y Ka2 = 4.5 x 10-4
CÁLCULOS DE pH DE MEZCLA DE UN ÁCIDO DÉBIL Y UN FUERTE
Cuando se mezclan un ácido débil y uno fuerte en solución

acuosa, así por ejemplo el ácido clorhídrico y el ácido acético,
ocurren los siguientes equilibrios:
𝐇𝐂𝐥 + 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐂𝐥− + 𝐇𝟑 𝐎+
𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇 + 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎− + 𝐇𝟑 𝐎+
𝟐 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐎𝐇− + 𝐇𝟑 𝐎+
El pH de la mezcla depende del ácido fuerte:

𝐩𝐇 = −𝐥𝐨𝐠 𝐂𝐚

mezcla de HNO3 Ca1 = 1.6 x 10-2 M y de ácido fórmico de 1.3
x 10-4 M y Ka = 1.77 x 10-4.
Sabemos que:
𝐇+ ≈ 𝐂a
Por lo tanto:
𝐇+ ≈ 𝟏. 𝟔 𝐱 𝟏𝟎−𝟐
El pH seria:
𝐩𝐇 = − 𝐥𝐨𝐠 𝐇+ = − 𝐥𝐨𝐠 𝟏. 𝟔 𝐱 𝟏𝟎−𝟐 = 𝟏. 𝟖𝟎


una mezcla de HCl4 Ca1 = 4.8 x 10-3 M y de ácido bórico de
3.9 x 10-5 M y Ka = 5.9 x 10-10.
CÁLCULOS DE pH DE MEZCLA DE DOS BASES FUERTES
Cuando se mezclan dos bases fuertes del tipo MOH y NOH,
con concentraciones analíticas CMOH y CNOH, los equilibrios
que se establecen son:
𝐌𝐎𝐇 + 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐎𝐇 − + 𝐌+
𝐍𝐎𝐇 + 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐎𝐇 − + 𝐍+
𝟐 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐎𝐇− + 𝐇𝟑 𝐎+
𝐩𝐇 = 𝟏𝟒 + 𝐥𝐨𝐠 𝐂𝐌𝐎𝐇 + 𝐂𝐍𝐎𝐇

mezcla de NaOH CbMOH = 1.6 x 10-4 M y de KOH CbNOH = 3.9
x 10-6 M.
El pH de esta mezcla seria:

𝐩𝐇 = 𝟏𝟒 + 𝐥𝐨𝐠 𝐂𝐌𝐎𝐇 + 𝐂𝐍𝐎𝐇
𝐩𝐇 = 𝟏𝟒 + 𝐥𝐨𝐠 𝟏. 𝟔 𝐱 𝟏𝟎−𝟒 + 𝟑. 𝟗 𝐱 𝟏𝟎−𝟔
𝐩𝐇 = 𝟏𝟎. 𝟐𝟏𝟓
EJERCICIO: Calcule el pH de una solución constituida por una
mezcla de RbOH CbMOH = 5.8 x 10-5 M y de LiOH CbNOH = 3.5
x 10-4 M.
CÁLCULOS DE pH DE MEZCLA DE DOS BASES DÉBILES
Cuando se mezclan dos bases débiles en solución acuosa,
así por ejemplo una mezcla de Amoníaco y Piridina, ocurren
los siguientes equilibrios:
𝐍𝐇𝟑 + 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐍𝐇𝟒+ + 𝐎𝐇−
𝐂𝟓 𝐇𝟓 𝐍 + 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐂𝟓 𝐇𝟓 𝐍𝐇+ + 𝐎𝐇−
𝟐 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐎𝐇− + 𝐇𝟑 𝐎+
+
𝐊𝐰
𝐇 =
𝐂𝐛𝟏 𝐂𝐛𝟐
+
𝐊 𝐚𝟏 𝐊 𝐚𝟐
una mezcla de Amoníaco y Piridina, de CNH3 = 1.5 x 10-2 M y
CPyr = 1.0 x 10-3 M y KaNH3 = 5.6 x 10-10 y KaPYR = 5.88 x 10-6
𝟏 𝐱 𝟏𝟎−𝟏𝟒
𝐇+ =
𝟏. 𝟓 𝐱 𝟏𝟎−𝟐 𝟏. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎−𝟑
−𝟏𝟎 +
𝟓. 𝟔 𝐱 𝟏𝟎 𝟓. 𝟖𝟖 𝐱 𝟏𝟎−𝟔
𝐇+ = 𝟏. 𝟗𝟑 𝐱 𝟏𝟎−𝟏𝟏
𝐩𝐇 = −𝐥𝐨𝐠 𝟏. 𝟗𝟑 𝐱 𝟏𝟎−𝟏𝟏
𝐩𝐇 = 𝟏𝟎. 𝟕𝟏
una mezcla de Etilamina y Anilina, de CC2H5NH2 = 3.9 x 10-3
M y CC6H5NH2 = 5.9 x 10-2 M y Ka1 = 5.6 x 10-4 y Ka2 = 3.8 x
10-10
CÁLCULOS DE pH DE MEZCLA DE BASE FUERTE Y UNA DÉBIL
Cuando se mezclan una base débil y una fuerte en solución

acuosa, así como por ejemplo el Hidróxido de sodio y el
Amoniaco, ocurren los siguientes equilibrios:
𝐍𝐚𝐎𝐇 + 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐎𝐇 − + 𝐍𝐚+
𝐍𝐇𝟑 + 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐎𝐇− + 𝐍𝐇𝟒 +
𝟐 𝐇𝟐 𝐎 ⟶ 𝐎𝐇− + 𝐇𝟑 𝐎+
El pH de la mezcla depende de la base fuerte:
𝐩𝐇 = 𝟏𝟒 + 𝐥𝐨𝐠 𝐂𝐛𝟏

una mezcla de NaOH Ca1 = 1.7 x 10-3 M y de Amoniaco de
1.4 x 10-3 M y Ka = 5.6 x 10-10.
Sabemos que:
𝐎𝐇− ≈ 𝐂𝐛𝟏
Por lo tanto:
𝐎𝐇− ≈ 𝟏. 𝟕 𝐱 𝟏𝟎−𝟑
El pH seria:
𝐩𝐇 = 𝟏𝟒 + 𝐥𝐨𝐠 𝐂𝐛𝟏 − 𝐥𝐨𝐠 𝟏. 𝟕 𝐱 𝟏𝟎−𝟑
𝐩𝐇 = 𝟏𝟏. 𝟐𝟑

una mezcla de KOH Ca1 = 7.4 x 10-2 M y de Amoniaco de
6.5 x 10-4 M y Ka = 5.6 x 10-10.
CÁLCULO DE pH DE SOLUCIONES REGULADORAS
Las soluciones acuosas que contienen un ácido y su base
conjugada, muestran una tendencia a resistir a un cambio en su
pH cuando se les añade un ácido o una base o por efectos de
dilución de la solución.
Esta propiedad de tales soluciones se denomina “ACCIÓN

REGULADORA”, o “ACCIÓN BUFFER” y las soluciones que
poseen tal comportamiento se denominan “SOLUCIONES
REGULADORAS O SOLUCIONES BUFFER”.
La acción reguladora es especialmente marcada cuando el ácido

y la base están presentes en concentraciones equimolares (en
decir en cantidades iguales de moles).
Esta es la razón por la cual una solución reguladora, usualmente

se considera como una mezcla equimolar del ácido y su base
conjugada.
Lawrence Joseph Henderson

(1878-1942)
Karl Albert Hasselbalch

(1874-1962)
A partir de la ecuación de Brönsted:
𝐂𝐚 − 𝐇 + + 𝐎𝐇−
𝐇+ = 𝐊𝐚
𝐂𝐛 + 𝐇+ − 𝐎𝐇−
Se obtiene la siguiente ecuación:
𝐂𝐚
𝐇+ = 𝐊𝐚
𝐂𝐛
Que al aplicarle –log a ambos lados de la ecuación quedaría

como:
𝐂𝐛
𝐩𝐇 = 𝐩𝐊𝐚 + 𝐥𝐨𝐠
𝐂𝐚
Esta es la ecuación de Henderson Hasselbalch
EJEMPLO: Calcule el pH de una solución reguladora

realizada con 0.01 moles de un ácido HA y 0.1 moles de su sal
NaA, disueltos en un litro de agua. Se sabe que el Ka del
ácido es 1.0 x 10-5.
𝟏. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎−𝟏
𝐩𝐇 = 𝟓 + 𝐥𝐨𝐠
𝟏. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎−𝟐
EJERCICIO: Calcule el pH de una solución reguladora

realizada con 0.01 moles de un ácido fórmico y 0.1 moles de
su sal formiato de sodio, disueltos en un litro de agua. Se sabe
que el Ka del ácido es 1.7 x 10-4.
CAPACIDAD REGULADORA
La capacidad reguladora de una disolución es la medida de la
efectividad de la misma en cualquier valor de su pH al
adicionar un ácido o una base.
La capacidad reguladora se define como:

𝐝 𝐂𝐛 𝐝 𝐂𝐚
𝛃= =
𝐝 𝐩𝐇 𝐝 𝐩𝐇
𝐝 𝐂𝐛 𝐊𝐰 𝐊𝐚 𝑪
𝛃= +
= − + 𝟐− 𝟏−
𝐝 𝑯 𝑯 𝑯+ + 𝑲𝒂 𝟐
𝐝𝐂𝐛 𝐊𝐰 𝐂 𝐊𝐚 𝐇+
= 𝟐. 𝟑 + 𝟐. 𝟑 𝐇+ + 𝟐. 𝟑
𝐝𝐩𝐇 𝐇+ 𝐊𝐚 + 𝐇+ 𝟐
Ecuación general de VanSlyke

0.20
0.18
0.16
0.14
Capacidad reguladora (β)
0.12
0.10
0.08
[HAc] = [Ac-]
0.06
0.04
[H+]
0.02 [OH--]
0.00
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.010.511.011.512.012.513.013.514.0
pH
Representación gráfica de la capacidad reguladora del buffer HAc / NaAc.

7.0E-02
6.0E-02 [HAc] = [Ac-]
𝟐. 𝟑
𝛃= 𝐂𝐚
5.0E-02 𝟒
Capacidad Reguladora (β)
Capacidad máxima
4.0E-02 reguladora pH de 4.8
3.0E-02
2.0E-02
1.0E-02
[H+] [OH--]
0.0E+00
pH
FUNCIONES DE DISTRIBUCIÓN
Se denomina función de distribución (Φi), a la

razón entre la concentración de una cierta
especie i y la concentración analítica de una
sustancia que involucra a dicha especie.
𝐢
𝛟=
𝐂𝐢
Esta función Φi, tiene gran utilidad en el cálculo

de las concentraciones de las especies existentes
en el equilibrio, a partir de la concentración
analítica y el pH.
FUNCIONES DE DISTRIBUCIÓN DE ÁCIDOS MONOPRÓTICOS
EJEMPLO: El ácido benzoico o simplemente HBz, tiene una
constante de acidez, Ka = 6.3 x 10-5, elabore el diagrama de
distribución de este ácido en función del pH. Calcule los
valores de concentración del ácido benzoico y su sal
benzoato, en una solución donde la concentración analítica del
ácido benzoico es 0.10 M y a un pH de 4.0.
Los equilibrios involucrados son los siguientes:

𝐇+ 𝐁𝐳 −
𝐇𝐁𝐳 ⇄ 𝐇+ + 𝐁𝐳 − 𝐊𝐚 =
𝐇𝐁𝐳
𝐇𝐁𝐳
𝐇+ + 𝐁𝐳 − ⇄ 𝐇𝐁𝐳 𝛃𝐚 = +
𝐇 𝐁𝐳 −
EJEMPLO: Primero se calcula la constante de formación
ácido del ácido benzoico:
𝟏 𝟏 𝟒
𝛃= = = 𝟏. 𝟓𝟗 𝐱 𝟏𝟎
𝐊𝐚 𝟔. 𝟑 𝐱 𝟏𝟎−𝟓
La función de distribución del benzoato se calcula de la

manera siguiente:
𝟏 𝟏
𝛟𝟏 = +
=
𝟏 + 𝛃𝐚 𝐇 𝟏 + 𝟏. 𝟓𝟗 𝐱 𝟏𝟎𝟒 𝟏𝟎−𝐩𝐇
Y la función de distribución del ácido benzoico se calcula de

esta forma:
𝛟𝟎 = 𝛟𝟏 𝛃𝐚 𝐇 + = 𝛟𝟏 𝟏. 𝟓𝟗 𝐱 𝟏𝟎𝟒 𝟏𝟎−𝐩𝐇
Tabla de funciones de distribución del ácido benzoico:
pH [H+] Φ1 Φ0
0.00 1.00E+00 6.30E-05 1.00E+00
1.00 1.00E-01 6.30E-04 9.99E-01
2.00 1.00E-02 6.26E-03 9.94E-01
3.00 1.00E-03 5.93E-02 9.41E-01
4.00 1.00E-04 3.87E-01 6.13E-01
5.00 1.00E-05 8.63E-01 1.37E-01
6.00 1.00E-06 9.84E-01 1.56E-02
7.00 1.00E-07 9.98E-01 1.58E-03
8.00 1.00E-08 1.00E+00 1.59E-04
9.00 1.00E-09 1.00E+00 1.59E-05
10.00 1.00E-10 1.00E+00 1.59E-06
11.00 1.00E-11 1.00E+00 1.59E-07
12.00 1.00E-12 1.00E+00 1.59E-08
13.00 1.00E-13 1.00E+00 1.59E-09
14.00 1.00E-14 1.00E+00 1.59E-10
Grafico de las funciones de distribución del ácido benzoico:
1.1
HBz Bz--
1.0
0.9
0.8
Función de distribución (Φi)
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
pH
Para calcular la concentración del benzoato utilizaremos la
−
𝐂𝐚
𝐁𝐳 =
𝟏 + 𝛃𝐚 𝐇 +
𝟎. 𝟏𝟎
𝐁𝐳 − = = 𝟎. 𝟎𝟑𝟖𝟔 𝐌
𝟏 + 𝟏. 𝟓𝟗 𝐱 𝟏𝟎𝟒 𝟏𝟎−𝟒.𝟎
Para calcular la concentración del ácido benzoico utilizaremos la
𝐂𝐚 𝛃𝐚 𝐇 +
𝐇𝐁𝐳 =
𝟏 + 𝛃𝐚 𝐇 +
𝟎. 𝟏𝟎 𝟏. 𝟓𝟗 𝐱 𝟏𝟎𝟒 𝟏𝟎−𝟒.𝟎
𝐇𝐁𝐳 = = 𝟎. 𝟎𝟔𝟏𝟒 𝐌
𝟏 + 𝟏. 𝟓𝟗 𝐱 𝟏𝟎𝟒 𝟏𝟎−𝟒.𝟎
1.1
HBz Bz--
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6 Φ0
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
pH
EJERCICIO: El ión amonio (NH4+), tiene una constante de
acidez, Ka = 5.6 x 10-10, elabore el diagrama de distribución
del ión amonio en función del pH. Calcule los valores de
concentración del ión amonio y del amoniaco, en una solución
donde la concentración analítica del ácido benzoico es 0.10 M
y a un pH de 5.0.

+ 𝐇 + 𝑵𝐇𝟑
𝐍𝐇𝟒 ⇄ 𝐇+ + 𝐍𝐇𝟑 𝐊𝐚 = +
𝐍𝐇𝟒
+
+ 𝐍𝐇𝟒
𝐇+ + 𝐍𝐇𝟑 ⇄ 𝐍𝐇𝟒 𝛃𝐚 = +
𝐇 𝐍𝐇𝟑
EJERCICIO: Primero se calcula la constante de formación ión
amonio:
𝟏 𝟏
𝛃= = = 𝟏. 𝟕𝟖 𝐱 𝟏𝟎𝟗
𝐊𝐚 5.6 x 10−10
La función de distribución del amoniaco se calcula de la

manera siguiente:
𝟏 𝟏
𝛟𝟏 = +
=
𝟏 + 𝛃𝐚 𝐇 𝟏 + 𝟏. 𝟕𝟖 𝐱 𝟏𝟎𝟗 𝟏𝟎−𝐩𝐇
Y la función de distribución del ión amonio se calcula de esta

forma:
𝛟𝟎 = 𝛟𝟏 𝛃𝐚 𝐇 + = 𝛟𝟏 𝟏. 𝟕𝟖 𝐱 𝟏𝟎𝟗 𝟏𝟎−𝐩𝐇
Funcion de distribución (Φi)
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
1.1
0.0
0.3
0.6
0.9
1.2
1.5
1.8
Φ1
2.1
[NH4+]
2.4
2.7
3.0
3.3
3.6
3.9
4.2
4.5
4.8
5.1
5.4
5.7
6.0
6.3
6.6
6.9
pH
7.2
7.5
7.8
8.1
8.4
8.7
9.0
9.3
9.6
9.9
10.2
10.5
10.8
11.1
11.4
[NH3-]
Φ0
11.7
12.0
12.3
12.6
12.9
13.2
13.5
13.8
Tabla de funciones de distribución del ión amonio:
pH [H+] Φ0 Φ1
0.0 1.00E+00 0.0000 1.0000
1.0 1.00E-01 0.0000 1.0000
2.0 1.00E-02 0.0000 1.0000
3.0 1.00E-03 0.0000 1.0000
4.0 1.00E-04 0.0000 1.0000
5.0 1.00E-05 0.0001 0.9999
6.0 1.00E-06 0.0006 0.9994
7.0 1.00E-07 0.0056 0.9944
8.0 1.00E-08 0.0530 0.9470
9.0 1.00E-09 0.3590 0.6410
10.0 1.00E-10 0.8485 0.1515
11.0 1.00E-11 0.9825 0.0175
12.0 1.00E-12 0.9982 0.0018
13.0 1.00E-13 0.9998 0.0002
14.0 1.00E-14 1.0000 0.0000
Para calcular la concentración de amoniaco utilizaremos la
𝐂𝐚
𝐍𝐇𝟑 =
𝟏 + 𝛃𝐚 𝐇 +
𝟎. 𝟏𝟎
𝐍𝐇𝟑 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟓𝟔 𝐌
𝟏 + 𝟏. 𝟕𝟖 𝐱 𝟏𝟎𝟗 𝟏𝟎−𝟓.𝟎
Para calcular la concentración del ión amonio utilizaremos la
+ 𝐂𝐚 𝛃𝐚 𝐇 +
𝐍𝐇𝟒 =
𝟏 + 𝛃𝐚 𝐇 +
+
𝟎. 𝟏𝟎 𝟏. 𝟕𝟖 𝐱 𝟏𝟎𝟗 𝟏𝟎−𝟓.𝟎
𝐍𝐇𝟒 = = 𝟎. 𝟎𝟗𝟗𝟗𝟗 𝐌
𝟏 + 𝟏. 𝟕𝟖 𝐱 𝟏𝟎𝟗 𝟏𝟎−𝟓.𝟎
EJERCICIO: El ácido fórmico, tiene una constante de acidez,
Ka = 1.77 x 10-7, elabore el diagrama de distribución del ión
ácido fórmico función del pH. Calcule los valores de
concentración del ácido fórmico y su sal formiato, en una
solución donde la concentración analítica del ácido benzoico
es 0.010 M y a un pH de 7.0.

−
− 𝐇 + 𝐇𝐂𝐎𝐎
𝐇𝐂𝐎𝐎𝐇 ⇄ 𝐇+ + 𝐇𝐂𝐎𝐎 𝐊𝐚 =
𝐇𝐂𝐎𝐎𝐇
− 𝐇𝐂𝐎𝐎𝐇
𝐇+ + 𝐇𝐂𝐎𝐎 ⇄ 𝐇𝐂𝐎𝐎𝐇 𝛃𝐚 = + −
𝐇 𝐇𝐂𝐎𝐎
FUNCIONES DE DISTRIBUCIÓN DE ÁCIDOS DIPRÓTICOS
EJEMPLO: El ácido carbónico H2CO3, tiene las siguientes
constantes de acidez, Ka1 = 4.27 x 10-7 y Ka2 = 4.79 x 10-11 elabore
el diagrama de distribución de este ácido en función del pH.
𝐇 + 𝐇𝐂𝐎−
𝟑
𝐇𝟐 𝐂𝐎𝟑 ⇄ 𝐇 + + 𝐇𝐂𝐎− 𝟑 𝐊 𝐚𝟏 =
𝐇𝟐 𝐂𝐎𝟑
𝐇 + 𝐂𝐎−𝟐
𝟑
𝐇𝐂𝐎−
𝟑 ⇄ 𝐇+ + 𝐂𝐎−𝟐
𝟑 𝐊 𝐚𝟐 =
𝐇𝐂𝐎−
𝟑
𝐇𝐂𝐎−
𝟑
𝐇+ + 𝐂𝐎−𝟐
𝟑 ⇄ 𝐇𝐂𝐎 −
𝟑 𝛃𝐚𝟏 =
𝐇 + 𝐂𝐎−𝟐
𝟑
𝟐𝐇 + + 𝐂𝐎−𝟐
𝟑 ⇄ 𝐇𝟐 𝐂𝐎𝟑 𝛃𝐚𝟐 =
𝐇+ 𝟐 𝐂𝐎−𝟐
𝟑
Primero se calcula las constantes de formación ácido carbónico:
𝟏 𝟏 𝟏𝟎
𝛃𝐚𝟏 = = = 𝟐. 𝟎𝟗 𝐱 𝟏𝟎
𝐊 𝐚𝟐 𝟒. 𝟕𝟗 𝐱 𝟏𝟎−𝟏𝟏
𝟏 𝟏 𝟏𝟔
𝛃𝐚𝟐 = = = 𝟒. 𝟖𝟗 𝐱 𝟏𝟎
𝐊 𝐚𝟏 𝐊 𝐚𝟐 𝟒. 𝟐𝟕 𝐱 𝟏𝟎−𝟕 𝟒. 𝟕𝟗 𝐱 𝟏𝟎−𝟏𝟏
La función de distribución del carbonato (CO3-2) se calcula de la

manera siguiente:
𝟏
𝛟𝐂𝐎−𝟐 =
𝟑 𝟏 + 𝛃𝐚𝟏 𝐇 + + 𝛃𝐚𝟐 𝐇 + 𝟐
𝟏
𝛟𝐂𝐎−𝟐 =
𝟑
𝟏 + 𝟐. 𝟎𝟗 𝐱 𝟏𝟎𝟏𝟎 𝟏𝟎−𝐩𝐇 + 𝟒. 𝟖𝟗 𝐱 𝟏𝟎𝟏𝟔 𝟏𝟎−𝐩𝐇 𝟐
La función de distribución del bicarbonato (HCO3--) se

calcula de esta forma:
𝛟𝐇𝐂𝐎−𝟑 = 𝛟𝐂𝐎−𝟐 𝛃𝐚𝟏 𝐇+
𝟑
𝛟𝐇𝐂𝐎−𝟑 = 𝛟𝐂𝐎−𝟐 𝟐. 𝟎𝟗 𝐱 𝟏𝟎𝟏𝟎 𝟏𝟎−𝐩𝐇
𝟑
La función de distribución del ácido carbónico (H2CO3) se

calcula de esta forma:
𝛟𝐇𝟐 𝐂𝐎𝟑 = 𝛟𝐂𝐎−𝟐 𝛃𝐚𝟐 𝐇+ 𝟐
𝟑
𝟐
𝛟𝐇𝟐 𝐂𝐎𝟑 = 𝛟𝐂𝐎−𝟐 𝟒. 𝟖𝟗 𝐱 𝟏𝟎𝟏𝟔 𝟏𝟎 −𝐩𝐇
𝟑
Tabla de funciones de distribución del ácido carbónico :
pH [H+] Φ2 Φ1 Φ0
0.0 1.00000 2.05E-17 4.27E-07 1.00E+00
1.0 0.10000 2.05E-15 4.27E-06 1.00E+00
2.0 0.01000 2.05E-13 4.27E-05 1.00E+00
3.0 0.00100 2.04E-11 4.27E-04 1.00E+00
4.0 0.00010 2.04E-09 4.25E-03 9.96E-01
5.0 0.00001 1.96E-07 4.10E-02 9.59E-01
6.0 0.00000 1.43E-05 2.99E-01 7.01E-01
7.0 0.00000 3.88E-04 8.10E-01 1.90E-01
8.0 0.00000 4.66E-03 9.73E-01 2.28E-02
9.0 0.00000 4.56E-02 9.52E-01 2.23E-03
10.0 0.00000 3.24E-01 6.76E-01 1.58E-04
11.0 1.00E-11 8.27E-01 1.73E-01 4.04E-06
12.0 1.00E-12 9.80E-01 2.04E-02 4.79E-08
13.0 1.00E-13 9.98E-01 2.08E-03 4.88E-10
14.0 1.00E-14 1.00E+00 2.09E-04 4.89E-12
1.1
H2CO3 CO3--2
1.0 HCO3-1
Φ0 Φ2
Φ1
0.9
0.8
0.7
0.6
pKa2
0.5 pKa1
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 14.0
pH
EJERCICIO: El ácido oxálico H2C2O4, tiene las siguientes
constantes de acidez, Ka1 = 5.9 x 10-2 y Ka2 = 6.4 x 10-5
elabore el diagrama de distribución de este ácido en función
del pH.
FUNCIONES DE DISTRIBUCIÓN DE ÁCIDOS TRIPRÓTICOS
EJERCICIO: El ácido Cítrico C3H5O(COOH)3, (CitrH3) es un ácido
tricarboxílico que tiene las siguientes constantes de acidez, Ka1 = 8.4 x 10-
4, K -5 -6
a2 = 1.8 x 10 y Ka3 =4.0 x 10 , elabore el diagrama de distribución de
este ácido en función del pH. Calcule los valores de concentración de las
especies del ácido cítrico y sus sales citrato, citrato ácido y citrato diácido,
en una solución donde la concentración analítica del ácido cítrico es 0.10
M y a un pH de 8.0. Los equilibrios de disociación involucrados son los
siguientes:
𝐇 + 𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇 −
𝟐
𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇𝟑 ⇄ 𝐇 + + 𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇𝟐− 𝐊 𝐚𝟏 =
𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇𝟑
𝐇 + 𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇 −𝟐
𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇𝟐− ⇄ 𝐇+ + 𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇 −𝟐 𝐊 𝐚𝟐 =
𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇𝟐−
𝐇+ 𝐂𝐢𝐭𝐫 −𝟑
𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇 −𝟐 ⇄ 𝐇+ + 𝐂𝐢𝐭𝐫 −𝟑 𝐊 𝐚𝟑 =
𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇 −𝟐
Los equilibrios de formación involucrados son los siguientes:
𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇 −𝟐
𝐇+ + 𝐂𝐢𝐭𝐫 −𝟑 ⇄ 𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇 −𝟐 𝛃𝐚𝟏 = +
𝐇 𝐂𝐢𝐭𝐫 −𝟑
𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇𝟐−
𝟐 𝐇+ + 𝐂𝐢𝐭𝐫 −𝟑 ⇄ 𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇𝟐− 𝛃𝐚𝟐 = +𝟐
𝐇 𝐂𝐢𝐭𝐫 −𝟑
𝐇𝟑 𝐏𝐎𝟒
𝟑 𝐇+ + 𝐂𝐢𝐭𝐫 −𝟑 ⇄ 𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇𝟑 𝛃𝐚𝟑 =
𝐇 + 𝟑 𝐂𝐢𝐭𝐫 −𝟑
Primero se calcula las constantes de formación ácido fosfórico:
𝟏 𝟏
𝛃𝐚𝟏 = = −𝟔 = 𝟐. 𝟓𝟎 𝐱 𝟏𝟎𝟓
𝐊 𝐚𝟑 𝟒. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎
𝟏 𝟏 𝟏𝟎
𝛃𝐚𝟐 = = = 𝟏. 𝟑𝟗 𝐱 𝟏𝟎
𝐊 𝐚𝟐 𝐊 𝐚𝟑 𝟏. 𝟖𝟎 𝐱 𝟏𝟎−𝟓 𝟒. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎−𝟔
𝟏 𝟏
𝛃𝐚𝟑 = = = 𝟏. 𝟔𝟓 𝐱 𝟏𝟎𝟏𝟑
𝐊 𝐚𝟏 𝐊 𝐚𝟐 𝐊 𝐚𝟑 𝟖. 𝟒 𝐱 𝟏𝟎−𝟒 𝟏. 𝟖𝟎 𝐱 𝟏𝟎 −𝟓 𝟒. 𝟎 𝐱 𝟏𝟎 −𝟔
a) La función de distribución del Citrato (Citr-3) (Φ3) se calcula de la manera
siguiente:
𝟏
𝛟𝐂𝐢𝐭𝐫 −𝟑 =
𝟏 + 𝛃𝐚𝟏 𝐇 + + 𝛃𝐚𝟐 𝐇 + 𝟐 + 𝛃𝐚𝟑 𝐇 + 𝟑
𝟏
𝛟𝐂𝐢𝐭𝐫−𝟑 =
𝟏 + 𝟐. 𝟓𝟎 𝐱 𝟏𝟎𝟓 𝟏𝟎−𝐩𝐇 + 𝟏. 𝟑𝟗 𝐱 𝟏𝟎𝟏𝟎 𝟏𝟎−𝐩𝐇 𝟐 + 𝟏. 𝟔𝟓 𝐱 𝟏𝟎𝟏𝟑 𝟏𝟎−𝐩𝐇 𝟑
b) La función de distribución del Citrato ácido (CitrH--2) (Φ2) se calcula de la

manera siguiente:
𝛟𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇−𝟐 = 𝛟𝐂𝐢𝐭𝐫−𝟑 𝛃𝐚𝟏 𝐇 +
𝛟𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇−𝟐 = 𝛟𝐂𝐢𝐭𝐫−𝟑 (𝟐. 𝟓𝟎 𝐱 𝟏𝟎𝟓 ) 𝟏𝟎−𝐩𝐇

c) La función de distribución del Citrato diácido (CitrH2--) (Φ1) se
calcula de la manera siguiente:
𝛟𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇𝟐− = 𝛟𝐂𝐢𝐭𝐫−𝟑 𝛃𝐚𝟐 𝐇 + 𝟐
𝟐
𝛟𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇𝟐− = 𝛟𝐂𝐢𝐭𝐫−𝟑 𝟏. 𝟑𝟗 𝐱 𝟏𝟎𝟏𝟎 𝟏𝟎 −𝐩𝐇
d) La función de distribución del Ácido Cítrico (CitrH3) (Φ0) se

calcula de la manera siguiente:
𝛟𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇𝟑 = 𝛟𝐂𝐢𝐭𝐫−𝟑 𝛃𝐚𝟑 𝐇 + 𝟑
𝟑
𝛟𝐂𝐢𝐭𝐫𝐇𝟑 = 𝛟𝐂𝐢𝐭𝐫−𝟑 𝟏. 𝟔𝟓 𝐱 𝟏𝟎𝟏𝟑 𝟏𝟎−𝐩𝐇
Tabla de funciones de distribución del ácido cítrico :
pH [H+] Φ3 Φ2 Φ1 Φ0
0.0 1.00000 0.000000 0.00000 0.00084 0.99916
1.0 0.10000 0.000000 0.00000 0.00833 0.99167
2.0 0.01000 0.000000 0.00014 0.07748 0.92238
3.0 0.00100 0.000033 0.00815 0.45279 0.53903
4.0 0.00010 0.005512 0.13780 0.76555 0.09114
5.0 0.00001 0.203856 0.50964 0.28313 0.00337
6.0 0.00000 0.791198 0.19780 0.01099 0.00001
7.0 0.00000 0.975478 0.02439 0.00014 0.00000
8.0 0.00000 0.997505 0.00249 0.00000 0.00000
9.0 0.00000 0.999750 0.00025 0.00000 0.00000
10.0 0.00000 0.999975 0.00002 0.00000 0.00000
11.0 1.00E-11 0.999998 0.00000 0.00000 0.00000
12.0 1.00E-12 1.000000 0.00000 0.00000 0.00000
13.0 1.00E-13 1.000000 0.00000 0.00000 0.00000
14.0 1.00E-14 1.000000 0.00000 0.00000 0.00000
1.1
Citr--3
CitrH3
1.0
Φ3
Φ0
0.9
CitrH2-
0.8
Φ2
0.7
0.6
CitrH-2
pKa1
0.5
pKa2 Φ1
pKa3
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
pH
EJERCICIO: El ácido fosfórico H3PO4, tiene las siguientes
constantes de acidez, Ka1 = 7.5 x 10-3 , Ka2 = 6.2 x 10-8 y Ka3 =
4.2 x 10-13 elabore el diagrama de distribución de este ácido
en función del pH.
DIAGRAMAS LOGARTIMICOS DE ÁCIDOS MONOPRÓTICOS
constante de acidez, Ka = 6.3 x 10-5, elabore el diagrama
logarítmico de este ácido en función del pH.

𝐇+ 𝐁𝐳 −
𝐇𝐁𝐳
+ −
𝐇𝐁𝐳
𝐇 + 𝐁𝐳 ⇄ 𝐇𝐁𝐳 𝛃𝐚 = +
𝐇 𝐁𝐳 −
Conociendo las funciones de distribución podemos elaborar el

diagrama logarítmico despejando de las funciones las
concentraciones y aplicándoles logaritmos
constante de acidez, Ka = 6.3 x 10-5, elabore el diagrama
logarítmico de este ácido en función del pH.

𝐇+ 𝐁𝐳 −
𝐇𝐁𝐳
+ −
𝐇𝐁𝐳
𝐇 + 𝐁𝐳 ⇄ 𝐇𝐁𝐳 𝛃𝐚 = +
𝐇 𝐁𝐳 −
Conociendo las funciones de distribución podemos elaborar el

diagrama logarítmico despejando de las funciones las
concentraciones y aplicándoles logaritmos
EJEMPLO:
Así para el benzoato será:
−
𝐁𝐳
𝛟𝟎 =
𝐂𝐚
−
𝐁𝐳 = 𝛟𝟎 ∗ 𝐂𝐚
−
log 𝐁𝐳 = 𝐥𝐨𝐠 (𝛟𝟎 ∗ 𝐂𝐚)
Así para el ácido benzoico será:

𝐇𝐁𝐳
𝛟𝟏 =
𝐂𝐚
𝐇𝐁𝐳 = 𝛟𝟏 ∗ 𝐂𝐚
log 𝐇𝐁𝐳 = 𝐥𝐨𝐠 (𝛟𝟏 ∗ 𝐂𝐚)

log Ci
-6
-4
-2
0
-8
-16
-14
-12
-10
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0
5.5
6.0
6.5
7.0
pH
7.5
8.0
8.5
9.0
9.5
10.0
10.5
11.0
log[Bz--]
11.5
12.0
12.5
13.0
13.5
14.0
EJERCICIO: El ácido cianhídrico HCN, tiene una constante de
acidez, Ka = 4.9 x 10-10 elabore el diagrama logarítmico de
este ácido en función del pH.
DIAGRAMAS LOGARTIMICOS DE ÁCIDOS DIPRÓTICOS
EJEMPLO: El ácido carbónico H2CO3, tiene las siguientes
elabore el diagrama logarítmico de este ácido en función del pH.
+ −
𝐇 𝐇𝐂𝐎 𝟑
𝐇𝟐 𝐂𝐎𝟑 ⇄ 𝐇+ + 𝐇𝐂𝐎− 𝟑 𝐊 𝐚𝟏 =
𝐇+ 𝐂𝐎−𝟐
𝟑
𝐇𝐂𝐎−
𝟑 ⇄ 𝐇+ + 𝐂𝐎−𝟐
𝟑 𝐊 𝐚𝟐 =
𝐇𝐂𝐎−
𝟑
𝐇𝐂𝐎−
𝟑
𝐇+ + 𝐂𝐎−𝟐
𝟑 ⇄ 𝐇𝐂𝐎−
𝟑 𝛃𝐚𝟏 =
𝐇+ 𝐂𝐎𝟑−𝟐
𝟐𝐇 +
+ 𝐂𝐎−𝟐
𝟑 ⇄ 𝐇𝟐 𝐂𝐎𝟑 𝛃𝐚𝟐 =
𝐇+ 𝟐 𝐂𝐎−𝟐
𝟑
EJEMPLO:
Así para el carbonato será:
−𝟐
𝐂𝐎𝟑
𝛟𝟎 =
𝐂𝐚
−𝟐
𝐂𝐎𝟑 = 𝛟𝟎 ∗ 𝐂𝐚
−𝟐
log 𝐂𝐎𝟑 = 𝐥𝐨𝐠 (𝛟𝟎 ∗ 𝐂𝐚)
Así para el bicarbonato será:

−
𝐇𝐂𝐎𝟑
𝛟𝟏 =
𝐂𝐚
−
𝐇𝐂𝐎𝟑 = 𝛟𝟏 ∗ 𝐂𝐚
−
log 𝐇𝐂𝐎𝟑 = 𝐥𝐨𝐠 (𝛟𝟏 ∗ 𝐂𝐚)
EJEMPLO:
Así para el ácido carbónico será:
𝐇𝟐𝐂𝐎𝟑
𝛟𝟐 =
𝐂𝐚
𝐇𝟐𝐂𝐎𝟑 = 𝛟𝟐 ∗ 𝐂𝐚
log 𝐇𝟐𝐂𝐎𝟑 = 𝐥𝐨𝐠 (𝛟𝟐 ∗ 𝐂𝐚)

0
log[H2CO3] log[HCO3-] log[CO3-2]

-2
-4
-6
-8
log Ci
-10
-12
-14
-16
-18
-20
0.5
2.5
0.0
1.0
1.5
2.0
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0
5.5
6.0
6.5
7.0
7.5
8.0
8.5
9.0
9.5
10.0
10.5
11.0
11.5
12.0
12.5
13.0
13.5
14.0
pH
EJERCICIO: El ácido fumarico C4H4O4, tiene las siguientes
elabore el diagrama logarítmico de este ácido en función del
pH.
DIAGRAMAS LOGARTIMICOS DE ÁCIDOS TRIPRÓTICOS
0
log[H3Crt] log[Crt-3]
-5
-10
-15
log Ci
-20
-25
-30
-35
pH

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Equilibrio Acido Base

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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE NICARAGUA, LEÓN (UNAN-LEÓN)

FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGÍA

“EQUILIBRIO ACIDO BASE”

LEÓN, NICARAGUA, 2018

Ácido es toda sustancia que posee

Los iones H+, en disolución acuosa, se

Los ácidos y las bases se comportan como dos grupos químicamente

“En reconocimiento a los extraordinarios servicios

Svante August Arrhenius

Se requiere una perspectiva más general

Base es toda especie capaz de aceptar un protón. Además de

NH3 aq  H2Ol NH4 aq  OH aq

La teoría de Brönsted y Lowry para ácidos y bases incluye

Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+

CH3COOH (aq) + H2O (l) « H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) Transferencia

Par ácido-base conjugado

* Ya no se limita a disoluciones acuosas

Johannes Nicolaus Brønsted

Thomas Martin Lowry

Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un

Ácido: Especie que puede aceptar pares de electrones

Base: Especie que puede ceder pares de electrones

Definición más general

La ecuación anterior necesariamente, involucra la

La ecuación estequiométrica de un proceso real ácido –

HCO3- / CO3-2 (ácido /base)

Las sustancias que, como el agua, pueden actuar como

como base como ácido

2) El HCl proporciona H+ a la disolución:

Y se tiene por consiguiente:

Esta es una reacción de autodisociación o autoprotólisis del

Cuando un ácido reacciona con el agua, se produce

Esta es una reacción de hidrólisis ácida, con una

Cuando una base reacciona con el agua, se produce

Esta es una reacción de hidrólisis básica, con una

El producto de Ka por Kb es igual a:

Entonces la constante Kw es igual a:

En agua pura, la cantidad de iones H+ es igual a la cantidad de

A 25 ºC la concentración de iones Hidronio y Oxidrilos es:

Es alcalino o básico cuando:

La 𝐎𝐇 − 𝐲 𝐇𝟑 𝐎+ se puede calcular como:

De esto surge que si:

DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN

[H3O+] = [OH-] [H3O+] > [OH-] [H3O+] < [OH-]

Zumo de Leche Agua mar

pOH = – log OH– = – log 0.04 M = 1.4

Comprobamos como pH + pOH = 12.6 + 1.4 = 14

Equilibrio: NH3 + H2O NH4+ + OH–

De donde se deduce que x = OH– = 1.9 x 10–3 M

pOH = – log OH– = – log 1.9 x 10–3 = 2.72

pH = 14 – pOH = 14 – 2.72 = 11.28

EJEMPLO: calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka

El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña). Por

CN– + H2O HCN + OH–

Según la teoría de Brönsted y Lowry, una reacción ácido-base es

Esta reacción está tan desplazada hacia la derecha que es

Se denominan ÁCIDOS DÉBILES a los ácidos que se

Para un sistema del tipo:

• Se considera que cuanto más fuerte es un ácido

Ácido fuerte Ácido débil

[HA] [A–] [H+] [HA] [HA]

Se denominan BASES DÉBILES, a las bases que se

NH3 aq  H3O NH4 aq  H3O aq

Es un equilibrio muy desplazado hacia la izquierda