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PROPIEDADES FÍSICAS
Las aminas son compuestos altamente polares. Las aminas primarias y secundarias
pueden formar puentes de hidrógeno intramoleculares en el estado líquido y por tanto
tienen puntos de ebullición mayores que los alcanos de peso molecular equivalente. Una
característica de las aminas de bajo peso molecular es su olor a pescado, que en cierta
medida es distintivo.
- PIRROLIDINA 11.27
AMINAS TERCIARIAS
- TRIMETILAMINAS (CH3)3N: 9.79
- TRIETILAMINA (CH3CH2)3N: 10.75
El nitrógeno utiliza orbitales sp3, que se dirigen hacia los vértices de un tetraedro.
En consecuencia, las aminas son piramidales como el amoniaco y tienen casi los mismos
ángulos de valencia (180º en la trimetilamina, por ejemplo).
La distribución tetraédrica alrededor del nitrógeno de una amina sugiere que debería
ser quiral si los tres sustituyentes fueran diferentes, puesto que el par solitario actuaría
como el cuarto. Un comportamiento así y su imagen especular, por analogía con los centros
quirales basados en el carbono no son superponibles. Esto se puede ilustrar con la N-
metiletilamina, que es una alcanoamina quiral.
Imágenes especulares de la N-metiletilamina
Sin embargo, dichos enantiómeros no han podido aislarse. Estudios
espectroscópicos demostraron que la barrera energética entre los dos arreglos piramidales
en torno al nitrógeno, por lo común es tan baja que ambos se interconvierten rápidamente.
La molécula se puede visualizar como un equilibrio entre las dos formas.
(a) Amoniaco
(d) Terciaria
(a) Nitroalcanos:
(b) Nitroarenos (Nitrobenceno)
(a) Primarias
(b) Secundarias
(c) Terciarias
(a) Primarias
(b) Secundarias
(c) Terciarias
SÍNTESIS DE GABRIEL:
La aminación reductiva ocurre vía la formación de una imina (Capítulo 17, página
303-304) como intermediario por una reacción de adición nucleófilica, y a continuación se
reduce la imina. En la reacción de aminación reductiva es posible usar amoniaco, una
amina primaria o una amina secundaria, para producir aminas primarias, secundarias o
terciarias, respectivamente.
Ciclopentanona Imina de
ciclopentanona Ciclopentanoamina
(NO SE AÍSLA)
Propeno (70%)
(b) Secundarias
(c) Terciarias
4.- Sulfoamidas
ELIMINACIÓN DE HOFMANN:
Ejemplo:
REACCIÓN DE MANNICH:
Mecanismo:
Las aminas son sensibles a los oxidantes; en presencia de estos, las aminas
primarias y secundarias dan lugar a mezclas complejas. Las aminas terciarias, sin embargo,
se oxidan mediante peróxido de hidrógeno acuoso o ácidos peroxicarboxílicos a los
correspondientes óxidos de aminas, con muy buenos rendimientos. Si un óxido de amina,
posee en el carbono hidrógenos, puede ocurrir una -eliminación por calentamiento sobre
100ºC, dando lugar a alquenos y N,N-dialquilhidroxilamina.
Mecanismo:
El mecanismo es similar a la pirólisis de los ésteres, pero tiene lugar a
temperaturas inferiores y es más útil sintéticamente para la obtención de alquenos. Su
mecanismo es una eliminación sin que transcurre a través de un estado de transición cíclico
de cinco miembros.
[1]
Siegmund Gabriel (1851-1924); n. Berlin; Ph.D. Universidad de Berlín (1874), Profesor en la Universidad
de Berlín, fue ayudante del profesor W. von Hofmann.
[2]
August W. von Hofmann, (1818-1892), Profesor de la Universidad de Berlín
[3]
Theodor Curtius, (1857-1928); Profesor de la Universidad de Heidelberg, Alemania
[4]
Karl F. Schmidt, (1887-1971), Knoll AG, Ludwigshafen, Alemania
[5]
Arthur C. Cope, (1909-1966), Profesor del Massachusetts Institute of Technology.