ELECTROQUIMICA

CAP - I
CELDAS GALVANICAS
Y
BATERIAS

PROF.WARREN REATEGUI R
warren1808@yahoo.com

UNI-FIQT

W.Reátegui 1
 ELECTROQUIMICA
Parte de la química que trata de la relación
entre las corrientes eléctricas y las
reacciones químicas y de la conversión de la
energía química en eléctrica y viceversa.
La electroquímica es el estudio de las
reacciones químicas que producen efectos
eléctricos y de los fenómenos químicos
causados por la acción de las corrientes o
voltajes.

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 CONCEPTOS FUNDAMENTALES

• Una reacción electroquímica es un proceso heterogéneo

que involucra la transferencia de carga desde o hacia un
electrodo, que generalmente es un metal.
• La transferencia de carga puede ser :
* Un proceso catódico en el cual una especie estable
es reducida por ganancia de electrones en el cátodo.
* Un proceso anódico en el cual una especie estable
es oxidada por pérdida o remoción de electrones en el
ánodo.

W.Reátegui 3
 REACCIONES QUIMICAS ESPONTANEAS

• La electroquímica estudia reacciones químicas de

oxidación –reducción que producen efectos eléctricos
que se caracterizan por ser EXPONTANEAS( pilas
,acumuladores)

• La electroquímica estudia también las reacciones

químicas de oxidación-reducción FORZADAS por
acción de la corriente eléctrica continua (PROCESOS
ELECTROLITICOS).
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 CORRIENTE ELECTRICA CONTINUA Y MOVIMIENTO IONICO

La mayoría de los compuestos inorgánicos y

algunos de los orgánicos se ionizan al
fundirse o cuando se disuelven en agua u
otros líquidos; es decir, sus moléculas se
disocian en especies químicas cargadas
positivamente(CATIONES) y negativamente
(ANIONES) llamados iones que tienen la
propiedad de conducir la corriente eléctrica.

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 REACCIONES ELECTROQUIMICAS DE OXIDACION
Y DE REDUCCION

Si se coloca un par de ELECTRODOS en una

disolución de un electrólito y se conecta
una fuente de corriente continua entre
ellos, los iones positivos de la disolución se
mueven hacia el electrodo negativo
(CATODO-REACCION ELECTROQUIMICA DE
REDUCCION)y los iones negativos hacia el
electrodo positivo (ANODO-REACCION
ELECTROQUIMICA DE OXIDACION).

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 CELDA GALVANICA

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 PARTES DE UNA CELDA GALVANICA

• Una celda galvánica permite generar electricidad

a través de una reacción química espontánea de
oxidación –reducción.
• Electrodos: Son las barras de Zn y Cu.
• Anodo(Zn)-Polo negativo : Reacción de
oxidación.
• Cátodo(Cu)-polo positivo: Reacción de
reducción.
• Puente salino: Tubo de vidrio en U invertido que
contiene KCl concentrado-medio conductor
entre las disoluciones.
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 CELDA GALVANICA
ZnSO4 - CuSO4

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 POBLACION IONICA ALREDOR DE LOS ELECTRODOS

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 PROCESO EXPONTANEO
REDOX

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REACCIONES EXPONTANEAS DE OXIDACION -REDUCCION

ANODO :
2
Zn( S ) Zn ( ac ) 2e
CATODO :
2
Cu 2e Cu ( s )
R.COMPLETA
2 2
Cu Zn Cu ( s ) Zn ( ac )
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 REPRESENTACION DE UNA CELDA

EN GENERAL UNA CELDA GALVANICA SE REPRESENTA ASI :

• R.Oxidación // R.Reducción

• Metal(I) / Metal n+ (C1) // Metal m+ (C2) / Metal(II)

Zn(s)/Zn 2+ (ac,1M) // Cu 2+ (ac,1M) / Cu (s)

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VARIACION DE LA ENERGIA LIBRE Y EXPONTANEIDAD DE
UNA REACCION

aA bB cC dD

c d
aC aD
K a b
aA aB

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 G0 cG 0 C dG 0 D aG 0 A bG 0 B

G0 pG 0 ( productos ) rG 0 (reactivos)

G0 nFE 0

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 G cGC dGD aGA bGB

G pG( productos ) rG(reactivos)

G nFE

G G0 c[G productos G 0 producto ] p[Greac tan te G 0 reac tan te ]

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 0
G G RTLn( K )

ECUACION DE NERNST
T=298°K, R=8.314 J/mol.°K

0 0.0592
E E ( ) Log ( K )
n

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 LA ECUACION DE NERNST SE APLICA A DOS PROCESOS:

*PROCESO I:
REACCIONES REDOX-transferencia de electrones

*PROCESO II:
TRANSFERENCIA DE CARGA IONICA POR DIFUSION- las
cargas se desplazan de la zona de mayor concentración a la de
menor concentración.

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 POTENCIALES DE ELECTRODO ESTANDAR DE OXIDACION A 25°C

ELECTRODO E0 (Voltios)
Li/Li + 3.01
Ca/Ca2+ 2.87
Al/Al3+ 1.66
Ti/Ti2+ 1.63
Zn/Zn2+ 0.763
Cr/Cr3+ 0.74
Fe/Fe2+ 0.44
Cd/Cd2+ 0.403
Co/Co2+ 0.277
Ni/Ni2+ 0.25
H2 / 2H+ 0
Cu/Cu2+ -0.337
Ag/Ag+ -0.799
Rh/Rh3+ -0.8
Au/Au3+ -1.5
W.Reátegui 19
EL p H Y EL POTENCIAL ELECTROQUIMICO
Es posible cambiar la FEM de una celda galvánica
cambiando la concentración de una especie no
electroactiva , presente en el equilibrio electroquímico.

VO 2 2H e VO 2 H 2O, E0 1.00V
VO 2
E E0 0.0529 Log 2
H V0 2

VO 2
E E0 0.0529 Log 0.118 pH
V0 2
E 0.118 pH 2 pH 1
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 pH , H ,K
pH , H ,K

pH , pH 2 pH 1, E ( ), G( )
pH , pH 2 pH 1, E ( ), G( )

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El potencial electroquímico puede cambiar por:
• Cambios en el entorno de los electrodos.
• Fuerza iónica
• Formación de complejos
• Cambios en el pH.

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 APLICACIÓN (a)

Calcular el potencial de la celda formada por :

Zn(s)/ Zn 2+ (1M) y Cu /Cu 2+ (1M).
Analizar el efecto de la concentración de las
especies ionizadas sobre el potencial de la
celda .

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 POTENCIAL - CONCENTRACION
Zn/Zn2+ // Cu 2+ /Cu(s)
1.11
E(V)

1.1
1.09
[Zn 2+] = 1 M
1.08
E = Eº +(0.0592/2)Log([Cu])
1.07
1.06
0 0.3 0.6 0.9 1.2 1.5

[Cu]
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 APLICACIÓN (b)

En base a la tabla de Potenciales Normales de

oxidación-reducción ,analizar la pila formada
por los siguientes pares : Zn/Zn( 2+,1M) y
Fe/Fe(2+,1M). Analizar la protección del acero
con el cinc frente a la corrosión.

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 La corrosión depende de varios factores:

• Imperfecciones superficiales
• Esfuerzos localizados
• La orientación de los cristales
• Inclusiones en el metal
• Medio ambiente:
• Electrólito, movimiento, temperatura

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 POTENCIAL DE OXIDACION Y TENDENCIA A LA CORROSION

R
O E
X D
I U
D HIDROGENO C
A 2H+ +2e- H2, Eº =0v I
C O
N
I
O
N
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 PROCESO DE CORROSION DEL HIERRO
ZONAS ANODICAS Y CATODICAS

ELECTROLITO

Fe

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W.Reátegui 29
 APLICACIÓN( c )

¿Qué es una pila de Concentración?

¿Qué es una batería?
¿Qué es una pila de Aireación Diferencial?.

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 APLICACIÓN (d)

Haciendo uso de los potenciales de oxidación

–reducción ,ordenar las siguientes especies en
orden creciente de sus capacidades como
agentes oxidantes : Al3+, Ag+,Co3+, Sn 2+ y
Mn0 - 4 .

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 APLICACIÓN (e)

Haciendo uso de la Tabla de Potenciales de

Oxidación-Reducción ,predecir el efecto que
causará el bromo molecular (Br2) si se añade
a una disolución que contenga NaCl y NaI a
condiciones normales. Considerar que las
especies están en su estado estándar.

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 APLICACIÓN( f)

Una celda galvánica esta formada por un

electrodo de Mg inmerso en una solución 1M
de Mg(N03)2 , y un electrodo de Ag inmerso
en una solución de 1M de AgN03.Determinar
el cambio de energía libre de la celda y , la
constante de equilibrio.

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 BATERIAS

• Una batería es un conjunto de varias celdas

electroquímica conectadas en serie, que se usa como
fuente de corriente eléctrica directa a un voltaje
constante.
• Una batería no requiere de puentes salinos –es
autosuficiente.
• Si se agota puede aplicarse un potencial externo para
invertir las reacciones y, puede nuevamente volver a
funcionar generando corriente eléctrica.

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 TIPOS DE BATERIAS

(I) BATERIA ( PILA PRIMARIA): PILAS SECAS (1.5 V)

• Anodo : Cinc
• Cátodo : Carbón
• Electrólito (Pasta) : Dióxido de manganeso(MnO2), Cloruro de
cinc (ZnCl2), Cloruro de amonio (NH4Cl), agua y almidón .
• Usos: Radios , relojes de pared, linternas.

ANODO : Zn( s) Zn 2 (ac) 2e

CATODO : 2 NH 4 (ac) 2Mn0 2 ( s) 2e Mn2 0 3 ( s) 2 NH 3 (ac) H 2 0(l )
GLOBAL : Zn( s) 2 NH 4 (ac) 2Mn0 2 ( s) Zn 2 2 NH 3 (ac) H 2 0(l ) Mn2 0 3 (ac)

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 (II) BATERIA DE MERCURIO : 1.35 V
• Anodo : Cinc (amalgamado con Hg)
• Cátodo: Acero
• Electrólito (Pasta ) : Oxido de cinc (Zn0) y óxido de mercurio
(Hg0) en hidróxido de potasio (KOH).
• Proporciona un voltaje más constante y tiene mayor vida útil.
• Usos : Relojes eléctricos, marcapasos, aparatos auditivos..

ANODO : Zn( Hg ) 20 H ( ac ) Zn0( s ) H 2 0(l ) 2e

CATODO : Hg 0( s ) H 2 0(l ) 2e Hg (l ) 2OH ( ac )
GLOBAL : Zn( Hg ) Hg 0( s ) Zn0( s ) Hg (l )
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(III) BATERIA DE PLOMO : 12V
• Este sistema consta de seis celdas idénticas instaladas
en serie: Cada celda tiene un ánodo de plomo (Pb) y
un cátodo de dióxido de plomo (Pb02) adherido a un
metal. El electrólito es una solución de ácido sulfúrico
(38 % en peso,1.2gr/cm3).
• Se caracterizan por ser recargables-ELECTROLISIS.
• Coeficiente de temperatura: 1.5x10 -4 V/ ºC

2
ANODO : Pb( s) S 0 4 (ac) PbS 0 4 ( s) 2e
2
CATODO : Pb02( s) 4 H (ac) S 0 4 (ac) PbS 0 4 (ac) 2 H 2 0(l )
GLOBAL : Pb( s) Pb02( s) 4 H (ac) 2S 0 2 4 (ac) 2 PbS 0 4 ( s) 2 H 20(l )

W.Reátegui 37
La batería de plomo es recargable :Electrólisis

2
Anodo : PbSO4 ( s) 2e Pb( s) SO 4 (ac)
2
Cátodo : PbSO4 ( s) 2 H 2 0(l ) Pb0 2 ( s) S 0 4 (ac) 4 H (ac) 2e
2
Global : 2 PbSO4 ( s) 2 H 2 0(l ) Pb( s) Pb0 2 ( s) 4 H (ac) 2S 0 4 (ac)

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• (IV) BATERIA DE LITIO- ESTADO SOLIDO : 3V
• Una batería de estado sólido emplea como electrólito un sólido
polimérico que permite el paso de los iones pero no de electrones
. Durante el proceso los iones de litio migran del ánodo al cátodo
a través del electrólito polimérico sólido , en tanto que los
electrones fluyen externamente del ánodo al cátodo para
completar el circuito. ES RECARGABLE
• Para producir una mol de electrones se necesita 6.941 gr. Li.
• Anodo : Litio
Li > Li + + e , 3.05V
• Cátodo : Compuesto de inserción (TiS2 o V 6 0 13 )
TiS2 + e - > TiS2 -

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 ANODO (Li) CATODO( TiS2)

Li Li e TiS 2 e TiS 2

Li +

ELECTROLITO SOLIDO

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 FUNCIONAMIENTO DE UNA BATERIA DE LITIO

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 CELDAS DE COMBUSTION

CH 4 ( g ) 20 2 ( g ) C 0 2 ( g ) H 2 0(l ) ENERGIA

• Las reacciones de combustión son reacciones

REDOX .
• Son ineficientes para generar electricidad:
• Calor generado>generar vapor>mover una
turbina >mueve al generador
• El rendimiento es sólo del 40%
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• Las celdas de combustión no almacenan energía
eléctrica .
• Los reactivos deben reponerse y los productos deben
retirarse en forma constante.
• La eficiencia de este sistema es de hasta un 70%.
• Respecto de las plantas convencionales : no generan
polución, ruidos, transferencia de calor etc.

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 CELDA DE COMBUSTION : HIDROGENO-OXIGENO

• En su forma más simple una C.C consta de:

• Electrólito en disolución : KOH
• Electrodos inertes :ANODO-Carbón poroso con Ni,
CATODO-Carbón poroso con Ni y NiO
• El Ni y el NiO actúan como electrocatalizadores.
• El hidrógeno se aplica en el compartimiento anódico y
el oxígeno en el compartimiento catódico.
• El único producto es el agua pura.
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 REACCIONES EN LA CELDA DE COMBUSTION

ANODO : 2 H 2 ( g ) 4OH (ac ) 4 H 2O(l ) 4e ,0.83V

CATODO : O2( ( g ) 2 H 2O( L) 4e 4OH (ac ),0.4V
GLOBAL : 2 H 2 ( g ) O2 ( g ) 2 H 2O(l ),1.23V

UNA CELDA DE COMBUSTION HIDROGENO/OXIGENO SE USA EN

EL PROGRAMA ESPACIAL DE LA NASA .EL AGUA PURA ,QUE SE
PRODUCE ES CONSUMIDA POR LOS ASTRONAUTAS

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 VAPOR

ANODO CATODO
C-Ni C-Ni/NiO

H2 O2
KOH

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W.Reátegui 47
• Las celdas de combustible son una familia de
tecnologías que usan diferentes electrólitos y
que operan a diferentes temperaturas.
• Por ejemplo, las celdas de combustible de
membrana eléctrica polimérica han demostrado
ser apropiadas para su aplicación en autos,
mientras que las celdas de combustible de
carbonatos fundidos parecen ser más apropiadas
para uso con turbinas a gas.

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CELDA DE COMBUSTIBLE
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 CELDA DE HIDROGENO-OXIGENO.

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 CAP(II) :PROCESOS ELECTROLITICOS

CATODO(-) ANODO (+)

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 CAP – II

EL FENOMENO DE LA
ELECTROLISIS

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