NORMA ISO/IEC

17025:2005

Evaluación de la Incertidumbre

Consultor: Manuel Vanegas

Año lectivo 2019

 Estimación de la incertidumbre de medición

❑Los laboratorios de calibración y los laboratorios de ensayo

que realizan calibraciones internas deben tener y aplicar
procedimientos para estimar la incertidumbre en todas las
calibraciones.
❑Tener en cuenta todos los componentes de la incertidumbre
que sean de importancia en la situación dada.

Tener en cuenta: Patrones de referencia y materiales de

referencia utilizados, métodos y equipos usados, condiciones
ambientales, analista, etc.

Nota 3: Para mayor información consultar

Exactitud,
Guía para la
la Norma ISO 5725 y la Repetibilidad,
Expresión de la Incertidumbre reproducibilidad de
un método
en la medición
 Estimación de la incertidumbre de medición
PROCEDIMIENTO PARA ESTIMAR LA INCERTIDUMBRE DE LAS MEDICIONES

Director Técnico Director Ejecutivo

Director Técnico Director Técnico Director Técnico
Director Técnico

Inicio

Calcular la
Incertidumbre
Establecer el Identificar las Calcular la
Cuantificar las combinada
Modelo fuentes de Incertidumbre
Incertidumbres (Aplicar la ley de
Matemático Incertidumbres Expandida
propagación de la
Incertidumbre)

Evaluar el
resultado
Calcular los
Coeficientes de
Sensibilidad

NO

OK?

SI

Reportar resultado
con su
incertidumbre

Fin
 Aproximación ISO (Bottom-Up)
Pasos Descripción
Definir que va a ser medido, incluyendo una
Especificación del
1 relación del resultado y las cantidades de
mensurando
entrada de las cuales depende.
Listar las posibles fuentes de incertidumbre,
Identificación de las fuentes
2 una manera conveniente es por medio de un
de incertidumbres
diagrama Causa-Efecto.
Estimar los componentes de incertidumbre
asociada con cada fuente potencial de
Cuantificación de los
incertidumbre definida (pueden ser obtenidas
3 componentes de la
de: datos de validación, certificados de
incertidumbre
calibración de instrumentos, pureza de
reactivos, MRC y estudios experimentales).
Expresar todos los componentes de
Cálculo de las incertidumbre como desviaciones estándar.
4 incertidumbres combinada Multiplicar la incertidumbre estándar
y expandida combinada por un factor de cobertura (al nivel
de confianza requerido).
 Especificación del Mensurando
Flujo grama del proceso analítico para
determinar Acetaminofén por HPLC

Modelo de la Curva
A
Y= a + b X de Calibración
Normal
C
Ax = a + b Cx
V1

V2
Modelado del proceso de medida
V3

𝐴𝑥 − 𝑎 𝑉1 . 𝑉3
Ax 𝐶𝑥 = . 𝐹𝑑 𝐹𝑑 =
𝑏 𝑉22
Identificación de las fuentes de incertidumbre
Cuantificar los componentes de la incertidumbre

1. Experimentalmente en el laboratorio (P. Ej.:

haciendo réplicas). TIPO “A”

2. Usando información disponible (P. Ej.:

Tolerancia del material volumétrico,
certificados de calibración). TPO “B”
TIPO A: Incertidumbre estándar calculada a partir de una serie
de n mediciones

Media aritmética de una serie de

n mediciones independientes

Desviación estándar experimental

de una serie de mediciones

Desviación estándar experimental

del promedio

La desviación estándar experimental es usada directamente

como una Incertidumbre estándar de los componentes xj
respectivos, medidos n veces.
TIPO B: Suelen estar expresadas como un intervalo de
confianza. En cuyo caso es necesario transformarlas a
incertidumbres estándar, por lo que es necesario conocer la
distribución en que se basan.

Distribución normal: Ej. Si un certificado de calibración declara un intervalo de

calibración del 95%, especificados en catálogos de instrumentos, pH-metros,
espectrofotómetros, la incertidumbre de ese componente estará derivada por medio
de:

𝐼𝑛𝑐𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑢𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑒𝑥𝑝𝑎𝑛𝑑𝑖𝑑𝑎 Con k = 2, al 95% de confianza

𝑢(𝑥𝑗 ) = k = 3 , al 99.7% de confianza
𝑘
Distribución rectangular: Los límites inferiores y superiores están dados por:
(Ejemplo: último dígito de una pantalla digital, materiales de referencia, masas
atómicas, resolución de medidores digitales, balanzas)

Si: entonces

Distribución triangular: Si es más probable que el valor esté en el centro del

intervalo (Ejemplo: un balón volumétrico: 100 ml ± 0.1, escalas analógicas)

Si: entonces
 Cálculo de la incertidumbre de las incertidumbres
combinada y expandida
Los componentes de incertidumbre individuales deben combinarse siguiendo el
algoritmo de propagación de errores

(Serie de Taylor de primer orden)

Cuando existen componentes

correlacionados

Coeficientes de sensibilidad
 Cálculo de la incertidumbre expandida: proporciona un
intervalo de confianza donde se encuentra el valor verdadero con una determinada
probabilidad

U: Incertidumbre expandida
K: Factor de cobertura
K=2 nivel de confianza de 95%
K=3 nivel de confianza de 99.7%

En el caso en que la incertidumbre este basada en observaciones estadísticas (Tipo A) con

pocos grados de libertad, es más correcto utilizar el valor de “t” tabulado de dos colas
para el nivel de significación escogido y los grados de libertad efectivos.

Aproximación de Welch-Satterthwaite
Ejercicio No. 1
El número de platos teóricos N de una columna cromatográfica puede
calcularse a partir de la siguiente ecuación:

𝑡𝑅 2
𝑁 = 16
𝑊

Donde tR es el tiempo de retención y W es la anchura de pico

cromatográfico en las mismas unidades de tR. El hexaclorobenceno
exhibe un pico cromatográfico con un tiempo de retención de 13.36
min. La anchura del pico en su base es de 2.18 min. La desviación
estándar de las dos medidas de tiempo es de 0.043 y 0.061 min,
respectivamente, para n = 2. Calcular el número de platos teóricos y
su incertidumbre asociada.
Ejercicio No. 1

𝑆
UtR
𝑛

UN

𝑆
UW
𝑛
1) Coeficientes de Sensibilidad

2) Componentes de la Incertidumbre

Incertidumbre Combinada

Incertidumbre Expandida
𝑁 ± 𝑈𝑒
Ejercicio No. 2
Se analizó una muestra de hierba por TLC, el valor de la relación
muestra/patrón (Rx) se calculó con el modelo matemático (1). Las
distancias recorridas por la muestra (dm=7.719), el blanco (db=1) y el
patrón (dp=7.688), fueron medidas usando una regla con
incertidumbre de 0.01 cm.

𝑑𝑚 − 𝑑𝑏
Modelo Matemático (1) 𝑅𝑥 =
𝑑𝑝 − 𝑑𝑏

Calcular el valor de la razón Rx con su incertidumbre asociada

Ejercicio No. 2

𝑆 𝑆
Udb Udm
𝑛 𝑛

URx

𝑆
Udp
𝑛
1) Coeficientes de Sensibilidad

2) Componentes de la Incertidumbre
 Incertidumbre Combinada

Incertidumbre Expandida

𝑅𝑥 ± 𝑈𝑒
1.004635167 ± 0.001730541172
Ejercicio No. 3
SOLUCIÓN DE REFERENCIA INTERNA

Suponga que usted quiere pesar 1.0230 g de carbonato sódico,

cuya pureza es de (99.0 ± 0.1) %. Para ello usted pesa el pesa
sustancia vacío (10.2356 g) y le añade la cantidad de sustancia
suficiente hasta completar 11.2586 g (d=0.1 mg, sr=0.00008,
L=0.0001, sen = 2x10-6 /ºC). Se transfiere la sustancia a un
matraz volumétrico se disuelve en medio ácido y se diluye a 1
litro (tolerancia de ± 0.2 ml, S=0.03). Se toma una alícuota de
1.0 ml con una pipeta volumétrica de 1.0 ml (±0.03 ml, S=0.02) y
se diluye a un litro. Cuál es la cantidad de carbonato sódico con
su intervalo de confianza.

La variación de la temperatura del ambiente de acuerdo a lo

registrado en su laboratorio fue de 27 a 33 ºC.
Ejercicio No. 3
Diagrama de Flujo del procedimiento de preparación de la solución de referencia interna
INICIO

PESA SUSTANCIA VACIO

(W0=10.2356 g, d=0.1 mg,
sr=0.00008, L=0.0001,
sen=210-6 /ºC)

PESA SUSTANCIA + Na2CO3

(W1=11.2586 g, d=0.1 mg, Pureza =99.0 ±0.1
sr=0.00008, L=0.0001, sen=210-
6
/ºC)

DILUIR
(Vd1=1000 ml, ±0.2, S=0.03)

TOMAR ALICUOTA
(Va1=1.0 ml, ±0.03, S=0.02)

DILUIR
(Vd2=1000 ml, ±0.2, S=0.03)

FIN
Ejercicio No. 3
MENSURANDO:

Cantidad de Carbonato sódico

MODELO MATEMÁTICO

Donde:
Wx: es la cantidad de carbonato de sodio que se desea encontrar
W1: es el peso del pesa sustancia + el carbonato de sodio
W0: es el peso del pesa sustancia
P: es la pureza del carbonato de sodio
Va1: es la alícuota tomada de la solución a 1000 ml
Vd2: es la dilución a 1000 ml.
Ejercicio No. 3
IDENTIFICACION DE LAS FUENTES DE ICERTIDUMBRE

W1 W0 p

d d

sr sr

L L

sen sen

Wx
td ta

sd sa

Tº Tº

Vd1
Vd2 Va1
Ejercicio No. 3
Donde:
d: es la resolución dada por el fabricante
sr: es la repetibilidad obtenida de 10 réplicas
L: es la incertidumbre de linealidad de la balanza
Sen. Es la variación de la sensibilidad de la balanza con la temperatura
Ta: es la tolerancia de la pipeta (alícuota)
Sa: es la repetibilidad de la pipeta para 10 réplicas (alícuota)
Tº: es la variación de la temperatura a lo largo del experimento
Td: es la tolerancia del balón aforado de 1000 ml (dilución)
Sd: es la repetibilidad del balón aforado de 1000 ml para 10 réplicas (dilución)
Ejercicio No. 3, resolución con Maple 18
I parte
Ejercicio No. 3, resolución con Maple 18
II parte
Ejercicio No. 3, resolución con Maple 18
III parte
Ejercicio No. 3, resolución con Maple 18
IV parte
Ejercicio No. 3, resolución con Maple 18
V parte (final)