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ENERGIA INTERNA
• Reação que ocorre com absorção de energia.
Ep > Er e ΔE > 0
Ep < Er e ΔE < 0
- kcal Hp < Hr
ΔH < 0
C + O2
Q>0
CO2
C + O2 CO2 + 94 kcal
C + O2 CO2
ΔH = -94 kcal
Termoquímica
REAÇÃO ENDOTÉRMICA – Absorve calor
- kcal Hp > Hr
- kcal
ΔH > 0
C + O2
Q<0
CS2
CO2
C + 2S C + 2S CS2 - 19 kcal
C + 2S CS2
ΔH = +19 kcal
Termoquímica
Termoquímica
ESTADO PADRÃO
• Ocorre quando uma substância é uma substâncias simples e
se encontra à 25 °C de temperatura, pressão de 1 atm ou 760
mmHg, no seu estado físico mais comum e no seu estado
alotrópico mais estável;
• Essas condições experimentais são chamadas de condições
padrão ou estado padrão, e a entalpia, determinada nessas
condições, é a entalpia padrão que é igual a zero.
• A entalpia padrão á representada por H0.
• EXEMPLO:
• Substâncias com entalpia padrão zero: 02 gasoso, H2 gasoso, I2
sólido, C grafite, S8 rômbico etc..
• Substâncias com entalpia padrão diferentes de zero: 02 liquido, 03
gasoso, H2 liquido, I2 gasoso, C diamante etc..
Termoquímica
TIPOS DE CALOR
• Entalpia ou calor de formação: variação de entalpia da reação
de formação de 1 mol de uma substância, partindo de
reagentes no estado padrão (H = 0).
• Entalpia ou calor de neutralização: variação de entalpia da
reação de um equivalente-grama de uma base, estando
reagente e produtos em solução aquosa em diluição total ou
infinita, 25 °C e 1 atm.
• Energia de ligação: variação de entalpia que acontece na
quebra de um mol de ligações, estando reagentes e produtos
no estado gasoso a 25 °C e 1 atm.
Termoquímica
ENTALPIA OU CALOR DE FORMAÇÃO
• A entalpia de formação pode ser positiva ou negativa;
ΔH formação = H produtos
EXEMPLO:
ΔG = ΔH – T * ΔS
TEMPERATURA
• O aumento da temperatura faz aumentar a agitação
molecular, a energia cinética, o número de partículas com
energia maior ou igual à energia de ativação, o número de
choques, aumentando a velocidade da reação.
Cinética química
LUZ
• Sob a presença da luz, muitas reações aceleram a sua
velocidade - reações fotoquímicas.
• Na grande maioria das reações fotoquímicas, percebe-se a
presença de um reagente colorido, denominado componente
fotoquimicamente ativo.
• Esse reagente possui moléculas que absorvem luz visível,
permanecendo ativadas energeticamente, facilitando a
reação.
Cinética química
PRESSÃO
• O aumento da pressão num sistema que contém pelo menos
um participante gasoso, implica em diminuir o volume do
sistema, aumentando o número de colisões entre os
reagentes e, consequentemente, a velocidade da reação.
Cinética química
CONCENTRAÇÃO DOS REAGENTES - Lei de Guldberg – Waage
• Para uma temperatura determinada, a velocidade de uma
reação é proporcional às molaridades dos reagentes com
expoentes iguais aos respectivos coeficientes da equação
química.
aA + bB xX + yY
t1 = 10min → n1 = 2 mol
t2 = 20min → n2 = 3 mol
A + B <-> C + D
aA + bB xX + yY
KC = Concentrações KP = Pressões
R = 0,082 - l.atm/K.mol
T = Temperatura - Kelvin
Δn = (x+y+ ...) – (a+b+...)
Equilíbrio químico
DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO – Princípio de Le Chatelier
• Quando uma força externa age sobre um sistema em
equilíbrio, ele se desloca, procurando fugir à ação da força
aplicada.
• Deslocar um equilíbrio químico significa fazer com que a
velocidade da reação direta fique diferente da velocidade da
reação inversa – V1 ≠ V2.
• O deslocamento da equilíbrio químico é um artifício
largamente utilizado nos processos industriais para melhorar a
obtenção de determinadas substâncias.
Equilíbrio químico
• Pode-se deslocar o equilíbrio de uma reação de três formas:
• Aumento de pressão “força” a reação no sentido em que o
volume diminui e vice-versa - (Robin);
• Aumento de temperatura desloca o equilíbrio no sentido da
reação endotérmica e vice-versa - (Van’t Hoff);
• Adição de uma substância desloca o equilíbrio no sentido da
reação que a consome. A retirada de uma substância desloca o
equilíbrio no sentido da reação que a forma - (Guldberg–Wage);
EXEMPLO:
• Síntese de Haber–Bosch – É a produção da amônia à altíssima
temperatura de 500°C, altíssima pressão de 200atm e na
presença de ferro como catalisador.
Equilíbrio químico
EQUILÍBRIO IÔNICO
• Trata-se de um sistema em equilíbrio em que há pelo menos
um íon no equilíbrio.
• Para reações de ionização em equilíbrio, vale a Lei da Diluição
de Ostwald.
“A adição de solvente a um eletrólito fraco ou moderado,
ou seja, uma diluição, faz que seu grau de ionização ou
dissociação aumente tendendo a 100% .“
Equilíbrio químico
LEI DA DILUIÇÃO DE OSTWALD
• É a relação matemática entre a constante de ionização e o
grau de ionização de um eletrólito (ácidos, bases).
AB⁻ A⁺ + B⁻
[A⁺] = M * α
Ki = [A⁺] * [B⁻] = M *α² [B⁻] = M * α
[AB⁻] 1- α [AB⁻] = M * α
Para ácidos: Ka
Ki = Constante de ionização;
Maior Ka = maior força ácida
M = Concentração molar em mol/L; Para Bases: Kb
α = Grau de ionização; Maior Kb = maior força básica
Equilíbrio químico
GRAU DE IONIZAÇÃO
• É a relação entre o número de moléculas ionizadas e o
número de moléculas inicialmente dissolvidas;
Kw = 1*10¯¹⁴
Equilíbrio químico
PRODUTO IÔNICO DA ÁGUA
Equilíbrio químico
pH e pOH
• O pH é o logaritmo da concentração hidrogeniônica com sinal
negativo ou o logaritmo do inverso da concentração
hidrogeniônica.
• É muito conveniente expressar a acidez ou alcalinidade de
uma solução por seu pH.
ÁCIDO BASE
Equilíbrio químico
HIDRÓLISE DE SAIS
• Quando o sal reage com a água produzindo ácido e base,
chamamos tal reação de hidrólise.
• É a reação inversa da neutralização.
Ki = [H⁺] * [NH4OH]
[NH4⁺] * [H2O]
Kh = [H⁺] * [NH4OH]
[NH4⁺]
EXERCÍCIOS
1. Denomina-se dimerização ao processo no qual duas
moléculas iguais reúnem-se para formar uma única
estrutura.
2NO2(g) → N2O4(g)