Diagrama de fase

En termodinámica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase o diagrama

de estados de la materia, a la representación entre diferentes estados de la materia,
en función de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo.1 Cuando en una de
estas representaciones todas las fases corresponden a estados de agregación,
diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado.

Los diagramas de equilibrio pueden tener diferentes concentraciones de materiales

que forma una aleación a distintas temperaturas. Dichas temperaturas van desde la
temperatura por encima de la cual un material está en fase líquida hasta la
temperatura ambiente y en que generalmente los materiales están en estado sólido.

Modelo del diagrama de fases típico de una sustancia de único componente en función
de la temperatura y la presión. La línea roja muestra la interfase sólido-gas. La línea
verde muestra la forma habitual de la interfase sólido-líquido, mientras que la
alineación de puntos verdes muestra el comportamiento anómalo de dicha interfase
para el agua (hielo-agua líquida). La línea azul muestra la interfase líquido-gas.
Grados de libertad de un sistema son el número de variables independientes de este
sistema. Por poner un ejemplo, si tenemos un metal puro en estado líquido, a presión
atmosférica, tiene un grado de libertad ya que puedo variar la temperatura en la zona
líquida. Si ese mismo metal lo quiero a la temperatura de fusión, ya no tengo ningún
grado de libertad, ya que es un valor fijo.
Regla de las fases de Gibbs, es la regla que relaciona las distintas variables. En su
expresión general es
F+L=C+2
donde F es el número de fases, L los grados de libertad, C el número de componentes.
El 2 viene limitar las variables a 2, que serían presión y temperatura. En el caso de que
fijásemos por ejemplo la presión a la presión atmosférica, que es muy habitual nos
quedaría como:
F+L=C+1
SOLIDIFICACIÓN DE EQUILIBRIO. REGLA DE LA PALANCA
Cuando se enfría la aleación marcada con una composición Xo (21% del componente
X), al llegar a la línea de líquidos comienza a solidificar el sólido , y la composición de
líquido en el rango de temperaturas de fusión (275-150 ºC) vendrá dada por la línea de
líquidos, mientras que la del sólido por la línea de sólidos. Una vez que ha terminado la
solidificación la composición del sólido es X0.
REGLA DE LA PALANCA
La regla de la palanca sirve para determinar la cantidad de fases que existe para una
aleación a una temperatura determinada, siempre en campos bifásicos. Por tanto, para
la aleación anterior por encima de 275ºC, sólo existe líquido, al llegar bajar de 275ºC,
empieza la nucleación del sólido , y la cantidad de sólido aumentará al ir enfriando,
hasta llegar 150ºC donde termina la solidificación y no queda nada de líquido. Para la
determinación de las cantidades de líquido y sólido , entre 275 y 150ºC, se utiliza la
regla de la palanca. para determinar la cantidad de fases, es decir la cantidad de sólido
y líquido a 200 ºC se traza la línea de reparto que es la línea que horizontal que une los
dos campos monofásicos a la temperatura indicada. Una vez trazada, la cantidad de
sólido viene dada por el tramo b, mientras que la cantidad de líquido viene dada por el
tramo a. Por tanto, las cantidades serán:

Diferentes diagramas de equilibrio

Estos son todos aquellos a los que los diagramas de equilibrio más sencillos son los de
presión-temperatura esta es una sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje
de ordenadas se coloca la presión y en el de abscisas la temperatura. Generalmente,
para una presión y temperatura dadas, el cuerpo presenta una única fase excepto en
las siguientes zonas:
Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados sólidos, líquido y
gaseoso. Estos puntos tienen cierto interés, ya que representan un invariante y por lo
tanto se pueden utilizar para calibrar termómetros.
Dos metales (A, B) a temperaturas superiores a sus respectivos puntos de fusión (TA,
TB) se encuentran en estado líquido pudiéndose disolver y conformar así una fase
única líquida. Esto quiere decir que no podemos establecer diferencias de
comportamiento u observación entre las distintas partes del líquido y que los metales
en las proporciones mezcladas tienen la propiedad de miscibilidad. Si la mezcla líquida,
XA + XB, la sometemos a un proceso de solidificación, mediante enfriamiento,
llegamos a obtener el producto que se denomina aleación de los metales A y B.

Es conocido que las aleaciones mejoran las características de los metales puros.
Realmente debería decirse que introducen variables que diferencian el
comportamiento de los metales puros que las componen, porque en algunas
circunstancias pueden perjudicar sus propiedades. Obviamente, conformar una
aleación es uno de los medios más primitivos que la ingeniería ha dispuesto para
actuar sobre las propiedades de los metales puros, incluso históricamente la aleación
es predecesora como lo justifica el bronce, Edad del bronce

En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios,

mientras que en termodinámica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una
sustancia pura.

Diagrama de fase de una sustancia pura

Existen diferentes diagramas según los materiales, sean totalmente solubles en estado
sólido y líquido, o sea miscibles, o que sean insolubles. También pueden darse casos
particulares.

Uno de los diagramas de equilibrio más clásico es el de los aceros que tiene
particularidades, donde afecta claramente la concentración y las diferentes
cristalizaciones que pueden darse en el hierro en estado sólido y a diferentes
temperaturas.

Pares (presión, temperatura) de transición de fase entre:

Dos fases sólidas: Cambio alotrópico
Entre una fase sólida y una fase líquida: fusión - solidificación
Entre una fase sólida y una fase vapor (gas): sublimación - deposición (o sublimación
inversa)
Entre una fase líquida y una fase vapor: vaporización - condensación (o licuefacción)
Es importante señalar que la curva que separa las fases vapor-líquido se detiene en un
punto llamado punto crítico (La densidad del líquido y vapor son iguales). Más allá de
este punto, la materia se presenta como un fluido supercrítico que tiene propiedades
tanto de los líquidos como de los gases. Modificando la presión y temperatura en
valores alrededor del punto crítico se producen reacciones que pueden tener interés
industrial, como por ejemplo las utilizadas para obtener café descafeinado.

Es preciso anotar que, en el diagrama P-T del agua, la línea que separa los estados
líquido y sólido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto quiere
decir que aumentando la presión el hielo se funde, y también que la fase sólida tiene
menor densidad que la fase líquida.