UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN MARTÍN

FACULTAD DE INGENIERÍA AGROINDUSTRIAL

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA AGROINDUSTRIAL

TRABAJO

ADSORCIÓN DE SOLUTOS EN DOS ETAPAS EN CORRIENTE

CRUZADA

ASIGNATURA:
INGENIERIA AGROINDUSTRIAL II

DOCENTE :
Ing. Mg. Merlín del Águila Hidalgo

ESTUDIANTE:
ELI BUSTAMANTE TICLIA

SEMESTRE :
2018 – II

MORALES – TARAPOTO
2018
I. INTRODUCCIÓN.

En la actualidad, la adsorción es considerada como una de las mejores técnicas

de remoción de contaminantes y entre los adsorbente el carbón activado (CA)
es el más ampliamente usado por su gran capacidad para adsorber numerosos
compuestos debido a sus propiedades físicas y químicas muy particulares. De
entre las aplicaciones, las que se dan en fase líquida tienen mucha importancia
porque está asociada básicamente a la potabilización del agua; recurso a cuyo
acceso deben tener cada vez más personas, considerado un objetivo prioritario
en el desarrollo de un país según está definido en los objetivos de desarrollo
del Milenio (ODM).

II. ADSORCIÓN.

El termino adsorción, propuesto por Bois-Reymond, llega a la bibliografía en

1881 de la mano de Kayser. En esta época aparecen también los términos
“isoterma” y “curva isoterma”, para definir los resultados de las medidas de
adsorción a temperatura constante. En 1909 McBain introduce el término
absorción para describir lo observado al estudiar la adsorción de hidrogeno
por carbón. Este mismo investigador propuso el termino sorción para incluir la
adsorción y la absorción, procesos que en muchos casos no se pueden
diferenciar de manera precisa. Por esto mismo, en casos dudosos se suelen
utilizar los términos sorción, sorbible, sorbente y sorbido. La adsorción implica
la concentración de uno o más componentes de un gas o un líquido en la
superficie de un sólido. El sólido se denomina adsorbente y las moléculas
adsorbidas en la superficie del sólido, con mayor concentración que en la fase
fluida, se conocen como adsorbato. La adsorción se establece debido a las
fuerzas de atracción entre las moléculas de fluido y la superficie sólida. Si las
fuerzas son de tipo van der Waals, conllevan una fisisorción sobre la superficie
del adsorbente, resultado de interacciones intermoleculares débiles entre el
sólido y el fluido. La adsorción activada o quimisorción ocurre cuando se
forman enlaces químicos entre las moléculas de fluido y la superficie
adsorbente. Normalmente, la quimisorci´on provoca la adsorción de una mono
capa sobre la superficie adsorbente.

1
La energía de adsorción en fisisorción es muy inferior a la que se implica en
un enlace químico, y por tanto la reversibilidad del proceso se obtiene, bien
sometiendo al sistema a un calentamiento o bien a vacío, de forma que se
disminuya la presión del adsorbato. La fisisorción es un fenómeno exotérmico,
aunque la energía puesta en juego es siempre superior a la correspondiente
al fenómeno de condensación. Cuando la adsorción se produce en poros de
pequeño tamaño, la energía implicada aumenta considerablemente. En este
trabajo se utilizara el término de adsorción para designar la fisisorción.

2.1. Principios de la adsorción.

La adsorción es un proceso reversible mediante el cual un gas es fijado
en un sólido, habitualmente un material poroso. El sólido que adsorbe es
el adsorbente y el material gaseoso adsorbido en la superficie es el
adsorbato. También es un proceso exotérmico, el calor es debido a la
condensación del adsorbato más la energía generada en la unión
adsorbente-adsorbato. A su vez, la desorción es el proceso inverso de la
adsorción y constituye un proceso endotérmico. La selectividad común de
un adsorbente entre el soluto y el fluido portador o entre varios solutos,
hace posible la separación de ciertos componentes presentes en el fluido.
El proceso de adsorción global consta de una serie de etapas. Cuando el
fluido pasa alrededor de la partícula en un lecho fijo, el soluto primero se
difunde desde el volumen del fluido hacia toda la superficie exterior de la
partícula. Luego, el soluto se difunde desde el interior del poro hasta la
superficie del mismo. Por último, el soluto se adsorbe sobre la superficie.
La acumulación por unidad de área es pequeña; por consiguiente se
prefieren los sólidos altamente porosos con áreas internas muy grandes
por unidad de volumen. Generalmente las superficies son irregulares y las
energías de enlace son debidas básicamente a las fuerzas de van der
Waals.

2
 El nivel de actividad de la adsorción se basa en la concentración de la
sustancia en el agua, la temperatura y la polaridad de la sustancia. Una
sustancia polar (sustancia que es soluble en agua) no puede ser
adsorbida por el adsorbente, por el contrario, una sustancia no polar es
posible ser adsorbida por el adsorbente. A partir de consideraciones
empíricas, Freundlich llegó a la ecuación:

Dónde: x: masa del adsorbato (kg)

m: masa del adsorbente, (kg)

p: presión de equilibrio del adsorbato (bar)

K y 1/n son constantes para un adsorbato y adsorbente dados, y para una

temperatura particular.

Existen otras ecuaciones como las de Langmuir, pero debido a la mayor

aplicabilidad se da mayor relevancia a la función de Freundlich.
2.2. Tipos de adsorción.
Hay dos tipos de procesos de adsorción: adsorción química y adsorción
como se explica a continuación.

2.2.1 Adsorción Física. También llamado fisisorción se produce si

el adsorbato y la superficie del adsorbente interactúan sólo por medio de
fuerzas de Van der Waals. Las moléculas adsorbidas están ligadas
débilmente a la superficie y los calores de adsorción son bajos, apenas
unos cuantos kJ, comparables al calor de vaporización del adsorbato. El
aumento de la temperatura disminuye considerablemente la adsorción.
Adsorbentes como la zeolita, el gel de sílice, el carbón activo y la alúmina
tienen una estructura altamente porosa con una relación
superficie/volumen del orden de cien por lo que pueden adsorber
sustancias refrigerantes. Cuando se satura se puede regenerar
simplemente con calentamiento para que esa cámara se libere. La capa
adsorbida en la adsorción física puede variar en espesor, desde una
molécula a muchas moléculas, debido a que las fuerzas de Van der
Waals se pueden extender desde una capa de moléculas a otras.

3
El proceso es intermitente debido a que el adsorbente se regenera
cuando se satura. Por ello, una máquina de adsorción consta de al
menos 2 cámaras o lechos de adsorción porque así se consigue que las
cámaras inviertan el ciclo de tal modo que donde se produce la adsorción
se producirá la desorción y viceversa para conseguir que no pare la
producción de frío y la operación sea continua.

2.2.2 Adsorción Química. Denominada también quimisorción, se

produce cuando las moléculas adsorbidas reaccionan químicamente
con la superficie, en este caso se forman y se rompen enlaces. La
adsorción química no va más allá de una mono capa en la superficie. Se
caracteriza por la unión química fuerte entre el adsorbato y el
adsorbente. Por lo tanto, es más difícil de revertir y requiere más energía
para eliminar las moléculas adsorbidas que en la adsorción física. El
producto más usado en este tipo de adsorción ha sido el cloruro de calcio
(CaCl2). También han sido utilizados silicatos (Tokarev et al., 2002;
Restuccia et al., 2004). El primero desarrolló un material compuesto de
CaCl2 y silicato MCM-41 con un COP de 0.7 funcionando con 40 ºC de
Tª del condensador y 110 ºC de generación.

4
 Restuccia con un compuesto similar, consiguió un COP de 0.6 a 35 ºC
el condensador y 95 ºC de generación. La refrigeración con el
adsorbente metal hidruro usa el hidrógeno como refrigerante, con lo que
se podría integrar con los sistemas que usen este combustible. La
temperatura del agua caliente de un sistema de una etapa se inicia
desde los 80 ºC, dependiendo del hidruro que se usa y la temperatura
de calor de rechazo. Se obtiene un COP en torno a 0.5 (Gopal y Murthy,
1995; Hoyland, 2002).

2.3. Tipos de adsorbentes.

Los adsorbentes son materiales naturales o sintéticos de estructura

amorfa y microcristalina. Los utilizados en gran escala son el carbón
activo, la alúmina activa, la zeolita, el gel de sílice, la tierra de Fuller,
otras arcillas, etc... Se han desarrollado muchos adsorbentes para una
amplia gama de separaciones. Por norma, los adsorbentes tienen forma
esférica, pequeños gránulos cuyos tamaños comprenden de 0.1 mm a
12 mm. Una partícula de adsorbente tiene una estructura muy porosa,
con numerosos poros muy finos, cuyo volumen alcanza hasta el 50 %
del volumen total de la partícula. La adsorción suele ocurrir como una
monocapa sobre la superficie de los poros, pero a veces se forman
varias capas. La adsorción física, o de van der Waals, por lo general
sucede entre las moléculas adsorbidas y la superficie interna sólida del
poro, y es fácilmente reversible. Existen varios adsorbentes comerciales
y algunos de los principales se describen a continuación. Todos se
caracterizan por grandes áreas superficiales de los poros, que van
desde 100 hasta más de 2000 m2 /g.

A. Carbón activo. Éste es un material microcristalino que proviene de la

descomposición térmica de madera, cortezas vegetales, carbón, etc., y
tiene áreas superficiales de 300 a 1200 m 2 /g con un promedio de
diámetro de poro de 10 a 60 A. Las sustancias orgánicas generalmente
adsorben carbón activo.

5
 B. Gel de sílice. Este adsorbente se fabrica tratando con ácido una
solución de silicato de sodio y luego secándola. Tiene un área superficial
de 600 a 800 m2 /g y un promedio de diámetro de poro de 20 a 50 A. Se
utiliza principalmente para deshidratar gases líquidos y para fraccionar
hidrocarburos.

C. Alúmina activada. Para preparar este material se activa el óxido de

aluminio hidratado calentándolo para extraer el agua. Se usa ante todo
para secar gases y líquidos. Las áreas superficiales fluctúan entre 200 y
500 m2 /g con un promedio de diámetro de poro de 20 a 140 A.

D. Zeolitas tipo tamiz molecular. Estas zeolitas son aluminosilicatos

cristalinos porosos que forman una red cristalina abierta que tiene poros
de uniformidad precisa. Por tanto, el tamaño uniforme del poro es
diferente al de otros tipos de adsorbentes que tienen una gama de
tamaños de poro. Las diversas zeolitas tienen tamaños de poro que van
de cerca de 3 a 10 A. Las zeolitas se usan para secado, separación de
hidrocarburos y de mezclas y muchas otras aplicaciones.

E. Polímeros o resinas sintéticas. Se fabrican polimerizando dos tipos

principales de monómeros. Los que se generan a partir de compuestos
aromáticos como el estireno y el divinilbenceno se usan para adsorber
compuestos orgánicos no polares de soluciones acuosas. Los que
provienen de esteres acrílicos se utilizan para solutos más polares en
soluciones acuosas.

III. ADSORCIÓN DE SOLUTOS EN DOS ETAPAS EN CORRIENTE

CRUZADA.

Se describe una nueva variante de etapa de contacto líquido-líquido. El flujo

de fases se realiza fraccionando la fase orgánica en varias corrientes y la
fase acuosa se desplaza a través de conductos ascendentes y
descendentes dispuestos en zig-zag y conectados en serie. Cada fracción
de flujo de fase orgánica se alimenta en la base de los conductos en los que
la fase acuosa asciende. En estos conductos tiene lugar la transferencia de
materia entre fases, que se facilita mediante la utilización de un relleno

6
convencional. La coalescencia de la fase orgánica se produce en la zona
superior de estos conductos. La etapa se comporta produciendo una
variación de concentraciones superior a la correspondiente a una etapa
teórica convencional. Se resalta la reducción importante del consumo de
energía en el contacto de fases y el bajo retenido de fase orgánica, en
relación con un mezclador sedimentador convencional.

Las corrientes se mueven en direcciones perpendiculares entre sí a través

del equipo; el contacto puede ser continuo o repetido.

A. Adsorción: Separación de uno o varios componentes de una mezcla

fluida mediante un sólido adsorbente ajeno a la misma. Separación de
compuestos fenólicos en disolución acuosa mediante carbón activo.

B. Desorción: Separación de las sustancias adsorbidas sobre un sólido

mediante un disolvente líquido o gaseoso; operación inversa a la
adsorción.

7
Problema 1:

Una solución acuosa que contiene un soluto valioso está coloreada con pequeñas
cantidades de una impureza. Antes de la cristalización, se va a eliminar la impureza
por adsorción con carbón decolorante que sólo adsorbe cantidades insignificantes
del soluto principal. Mediante una serie de pruebas de laboratorio se agitaron
distintas cantidades del adsorbente en lotes de una solución original, hasta que se
estableció el equilibrio: se obtuvieron los siguientes datos a temperatura constante:

kg de carbón / kg de solución 0.000 0.001 0.004 0.008 0.020 0.040

Color en el equilibrio 9.6 8.6 6.3 4.3 1.7 0.7

La intensidad de color se midió de acuerdo con una escala arbitraria, proporcional

a la concentración de la sustancia coloreada. Se desea reducir el color al 10% de
su valor original, 9.6. Calcular la cantidad de carbón fresco que se requiere para
decolorar 1000 kg de solución.

8
Solución:

Se debe convertir los datos a una escala adecuada para los cálculos. Se define Y
en unidades de color por kilogramo de solución y X como unidades de color
adsorbido por kilogramo de carbón. Se pueden considerar diluidas las soluciones
para los cálculos siguientes.

Los valores de color en el equilibrio / kg de solución (Y*) los obtenemos

directamente de la tabla.

Para obtener los valores de X utilizamos las variaciones de Y,

De este modo entre los dos primeros puntos:

Variación _ de _ color 9,6  8,6

X   1000
kg _ de _ carbon _ utilizados 0,001

De esta forma se obtiene la siguiente tabla:

Kg carbón/kg soluc. Y* color / kg soluc. X = color ad/kg carbón

0 9,6 --

0,001 8,6 1000

0,004 6,3 825

0,008 4,3 663

0,020 1,7 395

0,040 0,7 223

Los datos de equilibrio deben cumplir la ecuación de Freundlich, para lo cual se

toma una regresión lineal a los logaritmos de X e Y*, obteniéndose:

n = 1,66

9
 k = 8,91 x 10-5

es decir : Y *  8,91x105 X 1,66

Una vez establecida la curva de equilibrio podemos calcular la pendiente de la

curva de operación, ya sea gráficamente o analíticamente.

Y0 = 9,6  Y1 = 0,1 x Y0 = 0,96

LS = 1000 kg

Como se utiliza carbón fresco se tiene X0 =0,0.

Luego podemos utilizar directamente:

SS Y Y 9,6  0,96
 0 11   0,032
LS Y1 k  n 
0,96 /( 8,91x10 5 )  1
1,66

SS = 0,032 x LS = 32 kg de carbón.

Nota: si X0 es distinto de cero, se debe utilizar:

SS Y  Y1
 0
LS X 1  X 0

donde X1 se obtiene de la curva de equilibrio para Y* = Y1

1
Y  n
X1   1 
k 

10
Problema 2:

Realizar el mismo estudio del problema 1 para el caso de sistemas de 2 etapas con
flujo cruzado y 2 etapas a contracorriente.

Solución:

1. Caso dos etapas en flujo cruzado:

Como se aplica la ecuación de Freundlich, se utiliza la figura 11.19 (valor de Y1

óptimo en flujo cruzado).

Y2 / Y0 = 9,6/0,96 = 0,1 n = 1,66

de acuerdo a la figura se obtiene Y1 / Y0 = 0,344

por lo tanto Y1 = 0,344 x 0,96 = 3,30

Luego podemos reemplazar:

SS1 Y0  Y1 9,60  3,30

   0,01114 _ kg / kg _ so ln
LS 1
 
Y1 k  n 3,30 8,91x10 5  1
1,66

SS 2 Y  Y2 3,30  0,96
 1   0,00867 _ kg / kg _ so ln
LS 1
 
Y2 k  n 0,96 8,91x10 5  1
1,66

en total se requiere : 1000 (kg soln) x (0,01114+0,00867)

se requieren 19,81 kg carbón / 1000 kg soln.

2. Caso dos etapas en contracorriente:

Como se aplica la ecuación de Freundlich, se utiliza la figura 11.23 (valor de Y1 en

dos etapas de flujo contracorriente).

Y2 / Y0 = 9,6/0,96 = 0,1

n = 1,66

de acuerdo a la figura se obtiene Y2 / Y1 = 0,217

por lo tanto Y1 = 0,96 / 0,217 = 4,42

11
y reemplazamos:

SS Y  Y2 9,6  0,96
 0 1
 1
 0,01280 _ kg / kg _ so ln
LS Y  n   1,66
4,42
 1k 
 

 
8,91x10 5 

luego para 1000 kg se solución se requieren 12,80 kg de carbón.

Resumiendo se obtiene:

Para una sola etapa : 32 kg carbón

Dos etapas flujo cruzado : 19,81 kg carbón

Dos etapas en contracorriente: 12,80 kg carbón

12
Problema 3:

Una solución de azúcar en bruto 48% de sacarosa en peso, esta coloreada por la
presencia de pequeñas cantidades de impurezas. Se va a decolorar a 80ºC por
tratamiento con un carbón adsorbente en una planta de filtración por contacto. Los
datos de la isoterma de adsorción se obtuvieron agregando diferentes cantidades
de carbón para separar lotes de una solución original y observando el color
alcanzado en el equilibrio en cada uno de los casos. Los datos, con la cantidad de
carbón expresada con base en el contenido de azúcar de la solución, son los
siguientes:

Kg carbón/kg 0,000 0,005 0,010 0,015 0,020 0,030

azúcar

% color eliminado 0 47 70 83 90 95

La solución original tiene una concentración de color de 20, medida en una escala
arbitraria; se desea reducir el color a un 2,5% de su valor original.

a) Conviértase los datos de equilibrio X = unidades de color / kg de carbón.

¿siguen la ecuación de Freundlich?, si lo hacen determine las constantes de
la ecuación.
b) Calcule la dosis necesaria de carbón fresco, por 1000 kg de solución para
un tratamiento en una sola etapa.
c) Calcule la dosis necesaria de carbón fresco por 1000 kg de solución para un
tratamiento en dos etapas en corriente cruzada, utilizando la dosis mínima
de carbón.
d) Cuál debe ser la dosis mínima de carbón para un tratamiento por etapas en
contracorriente.
e) Si se utiliza una cantidad de carbón 1,5 veces el mínimo cuantas etapas en
contracorriente se requieren de contacto.
f) Utilizando dos etapas de contacto en contracorriente, calcule la dosis de
carbón requerida.

Solución:

a) se expresan los datos de isoterma de equilibrio en forma conveniente

considerando. Se considera como base de cálculo 1 kg de azúcar, por
ejemplo en el primer punto.

13
 X = color adsorbido / kg carbón = (color eliminado) / (masa carbón)

X= (47/100) x 20 / 0,051 kg = 1880 color / kg carbon

Y* = color en solución / kg azúcar = (100 - 47)/100 x 20 / 1 kg

Y* = 10,6

Se repite el procedimiento en todos los puntos disponible obteniendo:

X log (X) Y* log (Y*)

color / kg color / kg
carbón azúcar

1880 3,274 10,6 1,025

1400 3,146 6,0 0,778

1107 3,044 3,4 0,531

900 2,954 2,0 0,301

633 2,802 1,0 0,000

Graficando log(Y*) vs log(X) se obtiene:

1,2

1,0 y = 2,2146x - 6,2142

2
R = 0,9975
0,8
Log(Y*)

0,6

0,4

0,2

0,0
2,6 2,8 3,0 3,2 3,4
Log(X)

donde se observa el comportamiento de acuerdo con la ecuación de Freundlich con

los parámetros:

14
 n = 2,215

k = 6,107 x 10-7

b) Para 1000 kg de solución existirán 480 kg se azúcar (ya que existe 48% de
sacarosa en peso dentro de la solución).

En nuestra escala arbitraria se tiene Y0 = 20,

Y1 =2,5/100 x 20 = 0,5

Además el adsorbente se alimenta fresco, es decir X0 = 0,0. Como se cumple la

ecuación de Freundlich se puede calcular la dosis de adsorbente utilizando:

SS Y  Y1 20  0,5
 0 1
 1
 0,0417
LS Y  n  0,5  2,215
 1k   6,107 x10 7 
   

SS = LS x 0,0417 = 480 x 0,0417

SS = 20,01 kg de carbón

c) Para dos etapas en corriente cruzada se considera Y0 = 20, Y2 = 0,5

Y2 / Y0 = 0,5/20 = 0,025

Además n = 2,215

Utilizando la figura 11.19 se obtiene Y1 / Y0 = 0,22

Y1 = 0,22 x Y0 = 0,22 x 20 = 4,4

Luego podemos calcular:

SS1 Y0  Y1 20  4,4
   0,0125 _ kg / kg _ azucar
LS 1
 
Y1 k  n 4,4 6,107x10 7  1
2,215

SS 2 Y  Y2 4,4  0,5
 1   0,00834 _ kg / kg _ azucar
LS 1
 
Y2 k  n 0,5 6,107x10 7  1
2,215

15
En total se requiere: 480 (kg azúcar) x (0,0125+0,00834)
Se requieren 10,0 kg carbón / 1000 kg soln.

d) En forma gráfica o analítica se determina la razón mínima sólido / líquido

para alcanzar el contacto con la curva de equilibrio.

35
Y*, color en solución / kg azúcar

30

25

20

15

10

0
0 1000 2000 3000 4000

X, color adsorbido / kg carbón

obteniéndose (SS/LS) min = 0,00788

es decir (SS)min = 3,78 kg de carbón.

e) si se utiliza un cantidad de carbón 1,5 veces la mínima (determinada en

d)), entonces se debe utilizar SS = 5,67 kg carbón.

En esta condición se traza la línea de operación y se pueden determinar

gráficamente el número de etapas teorizas necesarias para desarrollar el
proceso, como se observa en la figura.

16
 25

20

Y*, color en solución / kg azúcar 15

10

0
0 500 1000 1500 2000
X, color adsorbido / kg carbón

Se encuentra que dos etapas de contacto es insuficiente, por lo tanto se

debe utiliza tres etapas de contacto.

f) si se utilizan dos etapas de adsorción en contracorriente se tendrá lo

siguiente:
Y0 = 20, Y2 = 0,5

X3 = 0,0

Y2 / Y0 = 0,5 / 20 = 0,025

n = 2,215

De acuerdo con el gráfico adecuado a este caso se obtiene:

Y2 / Y1 = 0,078, entonces Y1 = 0,5 / 0,078

Y1 = 6,41

SS Y  Y2 20  0,5
 0 1
 1
 0,01317 _ kg / kg _ azucar
LS Y  n   2,215
6,41
 1k 
 

 6,107 x10 7 
  

SS = 0,01317 x 480

SS = 6,32 kg carbon

17
Problema 4:

La relación combinada de las leyes de Raoult – Dalton en el equilibrio se puede

utilizar para determinar la composición de las fases en un sistema binario:
benceno – tolueno a presiones y temperaturas bajas. Determine la composición
del vapor en equilibrio con un líquido que contiene una fracción molar de
benceno de 0,6 a 68 °F.

SOLUCIÓN:
Las presiones parciales del benceno y del tolueno se calcularán usando la
ecuación de Raoult:

A 68 °F las presiones de vapor son las siguientes (de tablas termodinámicas):

PB  0,0986 atm
PT  0,0297 atm
Luego,
pB,i  0,60,0986 atm  0,059 atm
pT ,i  0,40,0297 atm  0,012 atm
La ley de Dalton establece que la presión total es la suma de las presiones
parciales:
P  (0,059  0,012) atm  0,071 atm
Finalmente, podemos calcular la composición del vapor usando la ley de Dalton
directamente:

18
Problema 5:
La constante de la ley de Henry (H) correspondiente al oxígeno disuelto en agua
es 4,01 x 104 atm/fracción molar a 20 °C. Determine la concentración de
saturación de oxígeno en un volumen de agua expuesta a aire seco a 1 atm y 20
°C.

SOLUCIÓN:

19
IV. BIBLIOGRÁFIAS.

 http://bibing.us.es/proyectos/abreproy/70358/fichero/CAPITULO2.pdf.

 http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/lic/ponce_o_e/capitulo
4.pdf.

 http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Unidad3Adsorcion_19664.p
df.

 http://bibing.us.es/proyectos/abreproy/4986/fichero/Cap%C3%ADtulo3+
Sistema+de+adsorci%C3%B3n.pdf

20