CURSO : INDUSTRIA DE LOS PROCESOS QUIMICOS

ORGÁNICOS
Lo que en la industria petroquímica se
conoce como hidrocarburos aromáticos,
bajo la denominación de fracción BTX, es un
conjunto de moléculas que se podrían
considerar como derivados básicos de
benceno y formado por benceno, tolueno,
orto-xileno, meta-xileno, para-xileno y etil-
benceno.

 Actualmente, la petroquímica basada en

naftas de petróleo aporta más del 96% de
la producción mundial de BTX.
- Llamado también ciclohexatrieno es
un hidrocarburo cíclico con 3 dobles
enlaces.
- Descubierto en 1825 por M.
Faraday como uno de los
componentes de un aceite que recogió
de las tuberías del gas de alumbrado.
- En 1845, Hoffmann lo encontró
en el alquitrán de hulla.
- Su fórmula química es C6H6.
- Es el principal entre los
hidrocarburos aromáticos.
BENCENO. PROPIEDADES FÍSICAS:

- Líquido incoloro.
- Olor dulce.
- Soluble en éter, nafta y
acetona. También se disuelve en
alcohol y en la mayoría de los
solventes orgánicos.
- Disuelve al iodo y las
grasas.
- Densidad de 0,89 g/cm3.
- Punto fusión: 5,5 °C.
- Punto ebullición: 80°C.
- Peso molecular: 78
gramos.
USOS:

- El Benceno se utiliza
como constituyente de
combustibles para motores,
disolventes de grasas, aceites,
pinturas y nueces en el grabado
fotográfico de impresiones.
También se utiliza como
intermediario químico.

También se usa en la
manufactura de detergentes,
explosivos, productos
farmacéuticos y pinturas.
 TOLUENO

- Líquido incoloro con un olor

parecido a los solventes de pintura. T
O
- Es miscible con la mayoría L
U
de disolventes orgánicos apolares E
pero casi inmiscible con el agua N
(0,52 g/l). O

- Su punto de inflamación es
de 4 ºC y el punto de ignición es
de 535 ºC. En mezclas con el aire
los vapores
son explosivos en el rango
de 1,2 - 7 %.
 TOLUENO
Se adiciona a los combustibles
(como antidetonante) y como
T
solvente para pinturas, O
revestimientos, caucho, resinas, L
diluyente en lacas U
E
nitrocelulósicas y en adhesivos. N
O
- Es producto de partida
en la síntesis del TNT (2,4,6-
trinitrotolueno), un conocido
explosivo.

- En condiciones
normales es estable.
USOS:
-El uso predominante del
Tolueno es como aditivo en
los combustibles.
T
-Es también utilizado para O
producir benceno y L
como solvente de pinturas, U
revestimientos, adhesivos, E
N
tintas, etc.
O
- Es utilizado en la
producción de polímeros
utilizado para
hacer nylon y poliuretanos.
- Se lo emplea en tinturas,
pinturas de uñas y
en la síntesis de químicos
orgánicos.
 XILENO

El xileno comercial es una

mezcla de tres isómeros (orto,
meta y para xileno) también XILENO
puede contener etilbenceno así
como pequeñas cantidades de
tolueno y otros.

- El meta xileno
predomina en el xileno
comercial.

- Es un líquido muy
fluido, incoloro e inflamable
 XILENO
USOS:
- Solvente de grasas, ceras y
muchas otras resinas naturales y
sintéticas.
XILENO
- Solvente y diluyente para
pinturas, esmaltes, lacas y barnices.

- Intermediario químico en
producción de resina sintética, fibras,
detergentes, perfumes, plastificantes.

- En los hospitales se utiliza

en los laboratorios de
histopatología en el proceso
de preparación de muestras
de tejidos para observación
microscópica
• La hulla es un tipo de carbón
mineral que contiene entre un
45 y un 85% de carbón.

• Es dura y quebradiza,
estratificada, de color negro y
brillo mate o graso.

• Este material surge como

resultado de la descomposición
de la materia vegetal de los
bosques primitivos, proceso que
ha requerido millones de años.
Su uso se comenzó en
Inglaterra.
 • Gas de coquería (metano = 32%)
Libre de Oxigeno • Coque.
• Alquitrán de Hulla. (Hidrocarburos
Aromáticos, bases nitrogenadas y
Δ fenoles)
(650 - 800 ºC)

EL DESTILADO DE HULLA SE REALIZA , PRINCIPALEMNTE , PARA

OBTENER EL CARBON DE COQUE SIDERURGICO , DE MANERA
QUE LOS HIDROCARBUROS AROAMTICOS SON SOLO UN
SUBPRODUCTO DE ESTE PROCESO.ASI DE UNA TONELADA DE
HULLA SE OBTINE 30 LITROS DE ALQUTRAN.
 BENCENO
TEMP. 150 C TOLUENO Destilación
XILENO Fraccionada.

-Fenol
ALQUITRAN TEMP. 150 C - 250 Extracción
-Piridina
DE LA HULLA --naftaleno con NaOH

TEMP. 250 C-350 C

Hidrocarburos Extracción
aromaticos con NaOH
policiclicos
 Proporción de algunos Hidrocarburos
aromáticos en el alquitrán de hulla.

Benceno | 0.1 - 0.3% |

Tolueno | 0.2 - 0.4% |
Xilenos | 1 – 2 % |
Naftaleno | 10 – 12 % |
Antraceno | 1 – 2 % |
Fernantreno | 3 – 4 % |

El alquitrán, fuente de los hidrocarburos aromáticos, es solo un producto

secundario de dicho proceso; pero los avances tecnológicos para la
obtención de hierro han disminuido el consumo de coque y, con ello la
producción de BTX, de modo que, actualmente, el 95% de estos se
obtiene por craqueo o reformado de fracciones de petróleo.
 Craqueo de nafta con
vapor de agua
La i industria petroquímica utiliza el craqueo de naftas con vapor de
agua para obtener etileno , propíleno y otros alquenos de cadena
corta , aunque también se produce cantidades considerables de
hidrocarburos aromáticos .
En dicho proceso, además de etileno y propileno se obtiene
aproximadamente un 20 % de nafta craqueada en cuya
composición destaca :

Benceno : 38 - 40 %
Tolueno : 20 – 22%
Xileno : 4 – 6 %
Elilbenceno: 2 – 3 %
Naftaleno :2 - 3 %
DESCRIPCIÓN DE PROCESO
En el esquema simplificado se señalan las cinco unidades basicas que constituyen
las plantas de craqueo con vapor de una de las alimentaciones mas convencionales: la
nafta. Estas unidades son: pirolisis, fraccionamiento primario, compresión,
fraccionamiento criogénico y fraccionamiento a alta temperatura.
𝑇𝐼𝑃𝑂𝑆 𝐷𝐸 𝑃𝑅𝑂𝐶𝐸𝑆𝑂𝑆

1. 𝐶𝑂𝑁𝑇𝐼𝑁𝑈𝑂

2. 𝑆𝐸𝑀𝐼 − 𝑅𝐸𝐺𝐸𝑁𝐸𝑅𝐴𝑇𝐼𝑉𝑂

3. 𝐻𝐼𝐵𝑅𝐼𝐷𝑂

4. 𝐶𝐼𝐶𝐿𝐼𝐶𝑂
 Catalizadores
.

• Máximo contenido de platino (0.6 %).

• Mínimo contenido de platino (0.2 a 0.4%)

• Catalizador Bimetalito: R 16 (Pt/Re). Los

catalizadores R 15 y R 18 por UOP y RG 442 por IFP
que contiene 0.35% en peso de platino sirven
para perfeccionar la producción de C3/C4
reforzando la función ácida por la adición de
compuestos halogenados (cloro, flúor).

• Catalizadores Multimetalicos: la serie R 30 y R 60

por UOP, serie E 600 por Engelhard, KX HACEN
(Ptjlr) por Esso, el catalizador de Pt/Pb de Asahi's,
el catalizador de especialidad de Amoco, RG 45 J
(Pt O.35%) y RG461 (Pt O.6%) por IFP etc.
𝑇𝑒𝑡𝑟𝑎𝑒𝑡𝑖𝑙𝑝𝑙𝑜𝑚𝑜(𝑇𝐸𝑃)

E𝑙 𝑇𝐸𝑃 𝑓𝑢𝑒 𝑖𝑛𝑡𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑚𝑒𝑟𝑐𝑎𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑚𝑜𝑎 𝑑𝑖𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑔𝑎𝑠𝑜𝑙𝑖𝑛𝑎 𝑝𝑜𝑟

𝑙𝑎 𝐺𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙 𝑀𝑜𝑡𝑜𝑟𝑠 𝑒𝑛 1922. 𝑠𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑐𝑢𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑙𝑎 𝑎𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑒
𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 𝑎 𝑢𝑛 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑚𝑒𝑗𝑜𝑟𝑎𝑏𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑖𝑑𝑒𝑟𝑎𝑏𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑠𝑢 𝐼𝑂,
𝑙𝑙𝑒𝑔𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑎 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑒𝑠 𝑑𝑒 90, 𝑎𝑢𝑛𝑞𝑢𝑒 𝑛𝑜 𝑠𝑒 𝑠𝑎𝑏𝑒 𝑒𝑥𝑎𝑐𝑡𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑎𝑐𝑡𝑢𝑎
. 𝐴 𝑙𝑎 𝑛𝑎𝑓𝑡𝑎 𝑎𝑠𝑖 𝑡𝑟𝑎𝑡𝑎𝑑𝑎 𝑠𝑒 𝑙𝑒 𝑑𝑒𝑛𝑜𝑚𝑖𝑛𝑎 𝑔𝑎𝑠𝑜𝑙𝑖𝑛𝑎 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑖𝑐𝑎 𝑜 𝑒𝑚𝑝𝑙𝑜𝑚𝑎𝑑𝑎.

𝐸𝑠𝑡𝑟𝑢𝑐𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑄𝑢𝑖𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑇𝐸𝑃

Reacciones Deseadas

• Deshidratación de Naftenos a Aromáticos.

• Deshidrociclación de Parafinas a Aromáticos.
• Isomerización.
• Craqueo con hidrógeno.

Reacciones que Conducen a Productos Indeseados:

• La desalquilación de cadenas laterales sobre naftenos y

aromáticos para formar butano y parafinas más ligeras.
• Craqueo de parafinas y naftenos para formar butano y
parafinas más ligeras.
Reacciones
 Procesos de Obtención de BTX
Reacciones de
Deshidrogenación

El rendimiento en Aromáticos
se ve favorecido:

• Temperaturas Altas
(Cinética).

• Presiones Bajas
(Reacciones Excentrópicas)

• Bajas Relaciones molares

de hidrógeno a
Hidrocarburo. (Para
favorecer los productos)
 Reacciones
De
Isomerización

El rendimiento de la
isomerización se
incrementa:

• Temperaturas
Altas (Cinética).

• Presiones Bajas
(Reacciones
Excentrópicas)
Procesos de Obtención de BTX
Procesos de Obtención de BTX
 Procesos
Procesos de Conversiónde
a Aromáticos
Conversión a
Aromáticos
HIDRODEALQUILACIÓN

ISOMERIZACIÓN

DISMUTACIÓN
Procesos de Conversión a Aromáticos

HIDRODEALQUILACIÓN
Se realiza para producir el benceno a partir del tolueno
que desde el punto de vista químico es a menudo difícil,
y posiblemente los aromáticos más pesados se
encuentren en los sobrantes, o a veces de los cortes de
C5+ completos.

C6H5 –CH3 + H2 ↔ C6H6 + CH4

Isomerización de Xilenos.

Un esquema convencional comprende la separación

de etilbenceno y o-xileno por la destilación. y de un
fragmento grande de p-xileno por la cristalización o
casi completamente por la adsorción, un licor madre
con un alto contenido de m-xileno, puede
actualizarse como un solvente o empleado en las
gasolinas de alto octanaje. Dependiendo de los
requisitos del mercado, sin embargo, este corte de
C8 puede usarse para aumentar la producción de o-
xileno y p-xileno por el isomerización catalizada.
Isomerización de Xilenos.

Friedel-Crafts tipo catalítico:

Los catalizadores son ácidos halogenados, metálico o una
mezcla de ambos, que forman complejos con los
aromático,
ALCI3-- HCI, BF3--HF, etc. Ellos actúan según el siguiente
principio:

• La isomerización tiene lugar en la fase ácida, pero la

solubilidad mutua del ácido y xileno es baja.
• El halógeno tiene el efecto de formar un complejo con
los aromáticos y, si él, está presente en cantidad
suficiente, tiende incrementar el tamaño de la fase de la
reacción en que el isomerización tiene lugar.
Desmetilación del Tolueno
Esta técnica cuyo desarrollo industrial es reciente,
sirve para aumentar la disponibilidad de mezclas
de benceno y xilenos. Combinado con la
separación de p-xileno por cristalización o
adsorción, o con la isomerizacion, puede usarse
para producir cantidades adicionales de o y p-
xilenos sin aumentar el tonelaje del reformado a
ser tratado
 A nivel industrial, la reacción de desmetilación de
tolueno se lleva a cabo fase el vapor o fase líquida, en
presencia de un catalizador sólido. Los sistemas del
catalizador empleados originalmente eran del tipo de
Friedel-Craft, alúminas de sílice, zeolitas.
La reacción principal es la siguiente:
2C6H5-CH3 ↔ C6H6 + C6H4(CH3)2
Para la transalquilación:
C6H5-CH3 + C6H3(CH3)3 ↔ 2C6H4(CH3)2
Algunos las reacciones laterales pueden tener lugar:
(a) Dealquilación del tolueno a benceno y metano.
(b) Desmetilación de xilenos a tolueno, si el volumen C9
aromático es inicialmente bajo.
Técnicas de Separación
Físicas de Aromáticos
Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos

 Destilación Cristalización
 Adsorción
 Destilación azeotrópica
 Destilación extractiva
 Extracción con solvente
Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos

Destilación Extractiva

El extractor retiene los aromáticos y abandona

los no aromáticos para retenerlos en el
destilado.
En esta operación el solvente debe ser no
polar para evitar la formación de dos fases
líquidas en la que el contenido de impurezas
es alto. Los principales solventes extractores
utilizados en la industria son la anilina, furfural,
nitrobenceno, fenol.
Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos

Destilacion Extractiva

Existen diversos procesos basados en la

destilación extractiva, entre ellos se
encuentran:
Proceso Lurgi (solo produce benceno y tolueno)
Snam Progettis Formex y Koppers´s Morphylane:
(alimentacion de no-aromaticos)
Toray:(Recuperra el estireno de la gasolina de
pirolisis)
Técnicas de Separación Físicas de Aromáticos

Extracción con solvente

Propiedades de los solventes de extracción:

La formación de una zona de inmiscibilidad.

El punto de ebullición es suficientemente diferente a la de los
aromáticos y tienen buena estabilidad térmica.
Baja toxicidad y acción corrosiva para un mejor almacenamiento
del líquido.
Bajo costo.
La densidad diferente a la de la alimentación y baja viscosidad
 Avances.

Pequiven tiene planes de construir una

planta de BTX para aprovechar las
corrientes de refinerías de CRP, lo cual
permitirá la obtención de aromáticos
grado monómero, los cuales no son
producidos actualmente en el país.

Esto permite construir aguas abajo plantas

de resina estirénicas, plastificantes.
La planta BTX seria parte del futuro Complejo Petroquímico
Paraguaná.

También se considera aumentar la capacidad de

producción de aromáticos de la planta BTX ubicada en la
refinería El Palito