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CDU: 541.9543.062 IAGOm99 1 ?&it&‘! 589

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Nomss Tknicas

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Endereqo Tatqr&fii: Metodo de ensaio
NORlMTlkNICA

Registrada no INMETRO coma NBR 7353


NBR 3 - Norma Brasildra Registrada

Origem: Projjto MB-1 599/38


CB-10 - Cornit Brasileiro de Qulmica, Petroqufmica e Fannacia
CE-10:02.301 - Comiss3o de Estudo de De&ados de &do de Eteno
M&15$9 - Aqueous solutions - Determination of pH with glass electrodes - Method
Copyright0 1930. of test
ABNT-Aacrcciaq&o Brasileira
de Nwmes T&&as
Esta Norma substitui a MB-l 589181
Printed in Brazil/
Palavras-chave: pH. Solucao aquosa. Eletrodo de vidro I 5 paginas
Impress0 no Brasil
To&s 08 dir&m resewados

SUM~RIO 2 Document0 complementar


1 Objetivo Na aplicagao desta Norma e necessario ccnsultar:
2 Document0 complementar
3 DefiniGgo ASTM E 160 - Recommended Practice for developing
4 Aparelhagem precision data on ASTM Methods for analysis and
5 Execu@o do ensaio testing of industrial chemicals
6 Resultados
7 PfeciSao e exatidao 3 Definiq&o
8 Seguranga
Para OSefeitos desta Norma, 6 adotada a definigao de 3.1.

1 Objetivo 3.1 pH

1.1 Esta Norma prescreve o metodc para a determinaflo Logaritmodeciial negativodaatiiidadedo ion hidrog6nlo.
do pH de solu@es aquosas corn eletrodos de vidro. 0 pH da solu@o aquosa d fun@0 de E (forga eletromotriz
Medi@es de pti de boa precis&o p&em ser feitas em da Oelula), eletrodo de refermia II solu@o I eletrodo de
solu@es aquosas contend0 altas concentragbes de vidro (onde a linha vertical dupla representa uma jun@o
etetr6litos ou compostos org&kos solWets em bgua, ou Ifquida) quando os etetrados a&r imeraos na solug& da
ambos. qual se quer Wermlnar o pH e Ep (forga eletromotriz
obtida quando 0s eWodos s&o lmersos em uma solu(;80-
1.1.1 Fica entendido, entretanto, que as medidas de pH padtaO cujo pH b designado por pHJ, pela seguinte
destas~~s8oapenas~i~iPemkluantitativas equa@o:
da concentra@o ou da ativklade do fan hldro@nio. As
medMas do pH fomecem resultados corretos para a (E-E$F
medida da concentra@o ou atlvfdade do ion hldrog&ii, PH - pHp +
(RT In 10)
apenasquandoa compoe@domebBorapra#knsldamente
igual Bqueladas solu@s-padr&o. De man&a Iferal, este
m&do n8o fomece uma meUMa ccwretada ativitlade do onde:
lonhidrogenio, amenosqueopHestejaentre2e12ea
ConcentfaGgo, seja dos eletroiitos ou dos n80 eletrolitos, F - conatante de Faraday, que equfvale a 96487
n#o exceda a 0,l M. C.mol-l
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MB-l 589/l 989

R - anatantedos9aeea,qwequlvalea8,31 33 rzsSeoaptlrelhofor<leusoe,~ex~midades
J.K-‘.nlol-’ dos-devem pemwmewlmerwemBguadeaUlada
noaintervaleaentreaedetermina96ee.Oeletmdodevidro
T = temperatura absoluta (PC + 273,15) K do tip0 alta aicalktidade deve permamwer lmerao numa
solu(;gotampaodebbrax.Quandopermanecerporlon~
OS valores de F/(R x T x In 10) s80 dados na Tabela perfodos sem us-o, o rdetrodio de vktro deve aer de&ado
aecar, e 0 eletrodo de wferbcta deve ser tampado para
prevenir evaporagao indevlda.
Tabela 1 - Valores de F/(R x 1 x In 10)
Nota: EktrodosdevidronovosouaquelesqueforamguardaCJos
Temperatura, “c F/(RxTxInlO) seoosclavefn3er- tmfome as wmnen-
daguosdo-la.
0 18,451 4.3 VerlficaqSo do desempenho do medidor e do
5 18,120 eletrodo
10 17,800
15 17,491
20 4.3.1 Exceto em determina@ea da mate alta precizs8o,0s
17,192
25 teateadedesempentroaquldesMoan&s8oneu3aa&kB.
16,904
30 16,625 Em medkj6e.a ueuais de pH, aeetabllfdade do medidor, a
exatidao da leitura na eacala e ae respoatae doa eletrodoa
35 16,356
de vidro devem aerverlfkadaacom medidasde uma aMe
40 16,695
45 de 3Olu$iM3Qadr80.
15,841
50 15,596
4.3.2 0 apareho sera considerado coma de desempenho
55 15,359 satisfatorio se fomecer, dentro dos limites aceitaveis de
60 15,128 preci&o,oepHdasaolu@ea-padr~obtadosnaTabela2.
Quando os eletmdos s80 mergulhados numa solut$o-
padrao, a diferengadepotencial medidadevesersubstan-
4 Aparelhagem cialmente constante, e a causa de qualquer instabilidade
4.1 Medidor deve ser determlnada.

4.1.1 No comercio sao encontrados muitos medidores 4.3.3 O$alanceamentoekMcodomedidordeveserobtido


adequados de pH. A escolha do medidor depende da conformeasrecomendag&sdof&%ante.Odesempenho
prec’tio de mediia desejada. Para trabalhos de arbitragem, e ent&ko verifiiado, aplicando-se urn potential variavel
ou em cases de litfgio, devem ser usados medidores corn conhecido atraves de uma resi&n& de aproximadamente
capacidade de de&tar altera@% de pH de 0‘01 unidade 200ms2 aos terminais do medidor, sendo o cab0 condutor
(0,6 mV) ou menores. de alta resis@ncia ligado ao terminal oorrespondente ao
etetrodo de vidro. A fonte de potential pode ser urn
4.12 0 term0 “medidor” 8 aplicado para o instrumento potenciometro de precisao corn aloance de 1IOOmV, ou
usado na med@to do potential (seja em milivolts, seja.em mats, e limite de erro de O,lmV, no tiimo. A resist(5ncia
unidades de pH); o termo “eletrodo”, para os eletrodos de de 269mQ deve eer adequadamente blindada para evitar
vidroedereferWia,eotermo”aparelho”paraa~ influ6ncia capacttiva. lnickmdocom vator zero, 0 potential
do medidor corn os eletrodos. 0 desempenho do medidor aplicadod aumentadoem lnor ementeedel6OmV,easlei-
deve ser diferenciado daquele do eletrodo. turas do fndlcador do medtdor balanoeado, observadas.
Este procedlmento aer& continuado para cobrir tdda a fai-
4.2 Eletrodos xa do medidor. Em nenhum caeo a dtferenqa entre a vol-
tagem apllcadae aquefa fndlcada no medldordeve diferir
4.2.1Eletrodos de calomelano saturad0.e os eletrodos de por mals que l-mVpor incremendode voltagem aplicada.
calomelano3,5M satisfazem corn0 eletrodosde referl)ncia
nos aparelhos de PH. No uso de eletrodoaawado, afguns NOW Seost’rO~uladoaBBOthndaeracadaexaedera~3mV,
crisWsdecloretodepot&siopodem apareoeraoredorda ax~strukumac~rvada paraomedkkxeapkar
c&mara do elemento eletrodo a qualquer temperatura. A dt3forgaelrmmotrizou
conatru~o do eletmdo dew permttir que wja formada
uma jun@o llquida facilmente renovbel entre a eoluGgo
decloretodepot&Moeopadraoouwlu@udeenaaioem
cada determina@o e a facil remo@o pdr lavagem de entmacoms#odaescetadopHdopadr&oeaquetada
tragos destas solu@es. avno~tevando-aeemawtaostnat.
Nota: Outros eletmdos de refer6ncia de tsinwmte
podemseruaactos,desdequen8ohafadMa&desna 4.3.4 A difimqa de lentreoeletradodevidroeo
psdroniza@o do apamlho c4mfome~anl5.2. efetrwbpadr3kr de hidre@nio deve aer medlda quando
amboeelet&oee&o imeraeenamesmapor#odevadaa
4.2.2 Eietmdos comerciais de v&o a& ~~W~fdos para eolu@espadrfBo, ao ktn90 da faixa de pH na qua1 o
certasfaixas~ificasdepHetemperatura;~~iben- eletrodo de vklro aera uaado. Para estas comparaqbs, a
temente 0 pH 6 a temperatura dae eolu@ee em ensalo &Ma 6 colocada num banho de &ua termeatatlzado a
devemaerlevadosemcontanaeacethadoeletmdode (25 f 0,l )“c. Ae aelu96eegadr~ ueadae neate teate s80
vldro para uao. OScabos condutorea devem ser Mtndados aquelas citadae em 5.1. Aa sdugbeap-padr8o ate pH 9,18
para se evltar oa efeltos de lnflu6ncla capacltlva. (a 25%) a&r uaadaa para teetar eletrodoa do tipo uao
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geral. As solu@es-padraO de borax e de carbonato &lo 6.1.2 &a Uestilada: a tsnnlutsnda especlfica da agua
usadas para testar es eh3dos do up0 alta alcalinidade. RBDmma2m w-m
Deveserfeltoumtestesupiementarcomumasotug8o para a preparag8odasaio@&s decltfato, ftalatie fosfato
O,JffldehMrdxidodes6dCo,isentodecarbonslZo~t3sbdio, n8o precka estar isenta de d#xido de carbono. Para a
que tern urn pH de aproxlmadamente 12,8oC a 2%. A prepafag80 dos pad&s de b&axe de cattmnato, a agua
diferenga de potenclal entre o eletrodo de v&o de uso deve~felvMaduranae15minoupurgadaoompassagem
geral e de hidrog8nio deve ser independente, a menos de de ar isento de dloxldo de carbon0 e protegida corn urn
f 1mV, das mudangas de pH na falxa de 3,8 a 9,18. A tubo contendo cal sodada durante o resfrlamento ou
diferenqa do potenclal entre o eletrodo de hldrog6nio e o estocagem. 0 pH da 8gua destllada llvre de dk5xldo de
eletrodo tipo alta alcallnidade deve ser a mesma, a menos carbon0 deve estar entre 8.5% e 7,5oC a 25%. A tempe-
de f 3mV, tanto em pH 12,8 coma 9.18. ratura da Qua usada para preparar OSpad&s deve estai
a (25 f 2)s.
5 Execu@o do ensaio
Nota: Evltar a oontaml~ da Agua corn traqx do IM8flai
5.1 Reagentes usadonaprote@oconttaodbxidodeca&ono.

6.1.108 pH de seis solu@espadr8o, a v&r&s temperaturas, 6.1.8Padrllodecltrato, solug8oA (molarldade=0,05; pH,


est80 Ma&s na Tabela 2. As solugOes-padraOdevem ser - 3,776 a 25%) - pesar 11,4lg de citrate diacklo de
preparadas corn materials purlficados, especiais para pot&W e avolumar para 1L, em bal8o volum4trico.
padtao de PH. 0 ftaiato Wdo de pot&W e os dois
fosfatosdevemsersecosal10”Cporlhantesdouso.O s.l.~Padr8odeftalato,sotug8oB (molaridade-0,05; pH,
borax e o bicarbonate de s&ii0 nao devem ser aquecidos - 4,968 a 25°C) - dissolver 10,129 de ftalato acldo de
acima da temperatura ambiente. 0 citrate diacido de pot&& em agua destlladae avolumar para 1L, em bal8o
potds8io dew ser seco a 80°C por lh, e o catbonato de volum&rico.
s6dio a 27WCpor 1h antes do uso. OS padroes devem ser
preparados de acordo corn 5.1.3 a 51.8. Devem ser 6.1~ Padrao de fosfato equimolar, solu~o C (molaridade
guardados em fiascos de vidro quimicamente resistente de cada sal - 0,025; pH -6,865 a 25°C) - dissolver 3,388g
ou de polietileno e substituldos a cada seis semanas ou defosfatodBcidodepo&sioe3,533gdefosfatomanoWdo
antes, se altera@es forem evidentes. de s&Ii0 em agua destilada e avolumar para 1L, em balao
volum&rico.
Nota: OS sais-padtio Sao obtidos no corn&k& e cada
embalagem dews ser cwtificada por urn 6rgBo gover- 6.1.6 Pad&o de fosfato, solug D (molaridade do
namental axnpetente. Sets desses sais s80 obtidos KH$O, = 0,008695, molaridade do NsHPO, - 0.03043,
tambern no National Bureau of Standards - NBS (EUA), pH,,=7,413a250C)-dissolver 1,179gdefosfatodWdode
corn as segulntes refer8ndas (SRM):
pothsioe 4,302g defosfato mono&&do de 86dio em agua
de8tilada e avolumar para 1L, em balao volumetrico.
SaLpadr80 SRM NQ
6.1.7 Pad&o de b&ax, solug E (molar’dade - O,Ol,
ftalato addo de pot&M0 188 pH, - 9,180 a 25%) - dissolver 3,809 de tetraborato de
fostato diaddo de pot&i&o 1881
iafe.to monoacido de s6dio 188 II sMio decaidratado (borax) 8m &gua destilada e avolumar
187 para 1L, em bal8o volumetrii.
!iz%onato de sxlio 191
carbonate cl6s6dio 192 6.1~ Pad@ de carbonato equimolar, solu#o F (molar&de
de cada sal = 0,025, ptf, - 10,012 a 25%) - dissofver
0 pH, pode variar de urn lote para outro; assim, o valor 2,092g de bicarbonate de sodto e 2,WOg de carbonate de
dadonocertifiidodeveserusadodeprefer~ncianolugar s&So em 8gua destllada 6 avolumar para 11, em bal8o
daquels listado na Tabela 2, se exlstir ligeira diferenga. volum&ico.

/TABELA 2
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TA8EiA 2 - ph, daa aohr~bss~adr80

Temperatura “c B C D E F

0 3,863 4,003 6,9&4 7,543 9,464 10,315


10 3,820 3,998 6,923 7,472 9,= 10,178
20 3,788 4,002 6,881 7,429 9,225 10,083
25 3,776 4,008 6,865 7,413 9,180 10,013
30 3,766 4,015 6,853 7,400 9,139 9,967
35 3,759 4,024 W44 7,389 9,102 9,927
40 3,754 4,035 6,838 7,380 9,068 9,890
50 3,749 4,060 6,833 7,367 9,011 9,830
60 - 4,099 6,836 - 8,962 -
70 4,124 6,845 8,921
80 4,164 6,859 8,885
90 4,203 6,877 a,=

Onde: corn agua destilada. Adkionar o segundo tamp60 no


bequer de ensaio, ajustar o tnstrumento ao novo ponto de
A - KH&,H,O,H,O, 0,05M estabilidadee Oero pH no indicador. N&o mudar o ajusta de
desvio do eletrodo. Usar porgUes adicionais do segundo
B - KHC,O,H,, 0,05M pad& ate que lsituras sucmsivas do pH concordem em
0.02 unidade. Julgaroaparefhoem condi@esdeusose a
C = KH,PO,, 0,025M; Na,HPO,, 0,025M ieitura obtida para o segundo padrao concordar corn o
valor de seu pH, dentro de 0.02 unidade de pH. Quando o
D = KH,PO,, 0,008695M; NsHPO,, 0,03043M aparelho possutr ajuste de decfiviiade, usar para corrigir
pequenos erros nas respostas do eletrodo, ajustando a
E = Na,B,O,, 0,Ol M leitura do segundo padtao no valor conhecido. Descartar
as por@es usadas de padrees.
F - NaHCO,, 0,025M; Na.$O,, 0,025M
Nota: Caiibrar sempre o apsrstho corn dots psdrdes psra veriftcar
5.2 Padronizagao do aparelho arespostadoefetrodoadiWsmes vabresdepHedeteotar
defeitosnoe&rododsvkiroouwnpsns@odstemos
RitlJ~illWfMl.A- dedsfsitonoeletrodoeindi-
62.1 Ugar o apareiho, deixar aquecer e estabiliir conforme cadapeladtfkukkWemobterumvalorrazosvslmenteax-
instru@es do fabricante. Lavar o eletrodo pelo menos tres retodopHdass@Ws erclo. qusndo 0 inedldor
vezes corn agua destilada. Deixar a &gua .escorrer do tlver sldo cat&ado corn a prlmslra Etstmdos trlncacios
eletrodo. Lavar o bequer de ens&o corn agua destiiada e freq~ indicam vatores de pH que r&o quase OS
enxugar corn papel absorvente. Corn asolu@Wfaamostra mesrnoe parsiambosospadr6es.
formar uma jungao Ilquida fresca. Verificar a temperatura
da amostra e ajustar 0 aparelho no vafor encontrado. e.n.sSeo pH esperadodasemostrasforfnferior a 3,8, usar
asol~iode~~atoparaapadronba~oinicial0asoiu~Sio
6.2.2Se0pHesperadodaamostraformenordoque9,18, decitratcwmcoaegundopadr9o. Seopkfespersdodas
sekcfonar dois pad-s que enquadrem esee valor e amostras for superior a lO,O, uear urn eletrodo apropriado
aquecer ou esfriar esses padtdes 0 neceas&rio para paraaftaatcafinidadee&wrvar6isins&#esdofabrkante.
coloc&-los dentro de uma faixa de 24: da temperatura da Usar a so&&3 de b&ax para e padrcnfza@o iniciai do
amostra. Encher urn b@rercomoprimekopadr&oefmer- aparefho8asofu@od cadwwtocomoeegundopadrao.
gir o eletrodo. Ajustar o indicador do pH pafa o valor do Julgar o aparefho em deusoeeakfturaobtida
padriaogtemperaturaap~riadaoo~in;rtlcadonaT~la para a so&60 de wbonatoconcordarcom pH cftado na
2 ou interpolado aos dados neta indicados. War obotio Tabela 2, dentro de O,Q3 W&de. Quando 0 aparelho
depadm~oud8 possuir ajustededec6v~, cerrigir a leitura do segundo
ficar balanceado. Substftuir padrao ao vator de pH conhe&&
padroL0 do bequer de ensaio, a
8stsbilizado em + 0,02 unfdade de pH eem mudanga do
ajuste de potential assimetfico. Se a temparatura doa
efetrodos diferir apreciavefmente daquefa dos pad&es,
user vsrias por@es imergindo 08 e&odes
para assegurar que ambos, efetrrxfo 0
mesma temperatura. A fim de reduzir 06 6.2.~Seapenasocasionaknenaeefeitaumadetermin~
t&mica 6 el&rica, manter a temperatura dos etetrodos, da pH, padronfzaro aparelho cxicia vez qua for usado. Nu-
pad&es, b6quems e agua de lavagem t&o pr6xirnos ma bnga a&r& da determhag&a~ wpbmantar a padroni-
quanto posalval da temparatura da amuatra. zag&o initial a find cam uma wrMca@o em IntervaJoa de
1 h ou maiorea, se pequenas ou nenhuma &rag&es fo-
62.2.1 Lavar 0 eletrodo e 0 bequer da enaakr t&a vezea rem constatadas entre suoessivas padronizagi3es.
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5.3 Croced~mento unidades&oaceMv& para o c&cub da media (nfvel de


confianga de 95%).
68.1 prrrpsnciodaomasva

6.9.1.1 Lavar toda a vidraria


corn solu~o sulfocrbmica e
enxaguar corn agua destilada recern-fervida. 7.1 Repetibllidade (tan &Wo mslista)

6.6.1.2 A especifica@o do pmduto em analiss lndicara, se 0 desviopadr8o de resultados (cada urn, a media de
for o case, em que propor@o dew ser dllulda a amostra. determina@esem dupkata)obtidospebmesmoanallsta
Em falta de tal indicagao, pipetar 25mL da amostra para em dlas dlferentes foi estimado em 0,02 unidade de pH,
urn bal6o volumetrico de 1OOmL e avolumar corn @a relatiio a 53 graus de Uberdade. Duas dessas m&gas
destilada r&m-fervlda e fria, wm pi-i entre 65 e 75 a devem $81 consideradassuspeitas (nlvel de confmnga de
25%. 95%) se elas diferirem por mals de 0,05 u&lade de pH.

6.3.2 MedigBo do JIH 7.2 RepfodutibilMsde (multilaborstorlal)

6.65~1 Apes a caliira@o do medldor corn 06 dols pad&s, 0 desvio-padrao do resultado (cada urn a media de
lavar e secar os eletrodos e os bequeres de teste coma determlnagbes em dupllcata) obtido em dlferentes
descrlto em 5.2.1. Encher o Wquw corn uma por@o da laborat6rbs foi estlmado 0m 004 unldade de pH corn 12
solug& da amostra para obter o valor prellminar do pH. graus de ltberdade. Duas dessas m&dias devem ser
Em cases de so&&es de amostra hem tamponadas, de consideradas suspettas (nlvel de confianga de 95O/b) se
uma a tres por@es &lo usualmente suflciites para dar diferirem por mals do que 0,12 unidade de pH.
valores de pH reprodutfveis dentro de002 unidade e que
mostram desvios menores do que 0,Ol unidade em 1 ou NlXZS: a) pam obten@o dos dab de precistio foi Wzada a
Pmin. Norma ASTM E 180;

b) estss sstimsttvss de prscbac @cam-se as amdi-


63.2.2 Medir o pH de amostras de agua e de solugOes gkscxhas,auseje,paramadipdesdseolug6esds
levemente tamponadas que estejam em equilbrio corn o pH hem tamponadas. A preds&o atinglda nas medi-
ar, coma de&to em 5.3.2.1, corn a difenenca que deve- @f?sdopHdeAguaeoutmssol~fracamente
se medir o pH de sucessivas pon#es de agua ou de tixnponadas dew? ser ccnslderads, em gemI, de
solugao em ensaio, corn rigorosa agitagao, ate que 0s baixa OftIm.
resultadosobservadosconcordemdenttode0,1 unidade.
Podem ser necessarias seis ou mats por@es. Se a 6 Seguranqa
amostra de agua ou a solu@o da amostra ligeiramente
tamponada nao estiver em equillbrio corn o di6xxido de 8.1 Esta Norma pode envoiver materiais, Opera$k?S e
carbon0 da atmosfera, medir o pH em urn fiasco de boca equipamentos que apresentam riscos.
larga que tenha sido soprado corn ar isento de dioxide de
carbon0 e proteger o conteudo do recipiente da exposicao 8.2 EstaNomtanZioatendeatodososproblemasassociados
a0 ar durante a medi@o. corn seu uso.

6Resultados 8.3 l! de responsabilidade de quem utilizar esta Norma


paraconsultaeaplka@o estabelecer seguranga apmpriada
Relatar os resultados corn aproxima@o de 0,Ol unidade. para sua saOdee determinar a aplica@o de regulamenta@o
Determingdes em duplicata que concordem em 0,02 para 0 seu use.