UNIVERSIDAD DEL QUINDÍO

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS Y TECNOLOGÍAS

PROGRAMA DE QUÍMICA

Espacio Académico: QUÍMICA ORGÁNICA I

Profesora: EUNICE RIOS VÁSQUEZ, Ph. D.
Taller Nro. 8: Reacciones de Adición

1. Escriba la estructura del compuesto mayoritario formado por la reacción entre el

HCl con cada uno de los siguientes compuestos. Escriba la fórmula del
carbocatión intermedio que conduce al compuesto mayoritario. Escriba el nombre
del producto.
a. 2-metil-2-buteno d. metilciclohexeno
b. 2-metil-1-buteno e. 3-metil-2-buteno
c. cis-2-buteno

2. La adición del HCl al 3,3,-dimetil-1-buteno da una mezcla de dos cloruros

isómeros aproximadamente en la misma cantidad. Sugiera las estructuras
razonables para los dos compuestos.

3. Dé el compuesto mayoritario que se forma cuando el HBr reacciona con cada

uno de los alquenos del problema 1 en presencia de peróxidos.

4. Es la adición electrófila del cloruro de hidrógeno al 2-metilpropeno la inversa de

la reacción de la eliminación E1 o E2 del cloruro de terc-butilo?

5. Escriba la estructura del compuesto mayoritario obtenido en la hidroboración-

oxidación de cada uno de los siguientes alquenos:
a. 2-metilpropeno d. ciclopenteno
b. Cis-2-buteno e. 3-etil-2-penteno
c. Metilenciclobutano f. 3-etil-1-penteno

6. Dé el producto formado cuando cada uno de los siguientes alqueno reacciona

con bromo en agua:
a. 2-metil-1-buteno c. 3-metil-1-buteno
b. 2-metil-2-buteno d. 1-metilciclpenteno

7. Escriba la estructura del producto orgánico principal formado en la reacción del

1-penteno con:
a. Cloruro de Hidrógeno
b. Bromuro de Hidrógeno
c. Bromuro de Hidrógeno en presencia de peróxidos
d. Agua y Ácido Sulfúrico 50/50
e. Diborano en THF, seguido de peróxido de hidrógeno en medio ácido
f. Bromo en tetracloruro de Carbono
g. Ozono
h. Hidrogenación en presencia de Niquel como catalizador
i. Oximercuración-demercuración en THF con borohidruro de sodio en medio
básico

8. Repita el problema 7 utilizando el 2-metil-2-buteno y el 1-metilciclohexeno

9. Encuentre:
a. Cuántos alquenos conducen al 2,2,3,4,4-pentametilpentano en la
hidrogenación catalítica?
b. Cuántos conducen al 2,3-dimetilbutano?
c. Cuántos conducen al metilciclobutano?

10. Especifique los reactivos adecuados para convertir el 3-etil-2-penteno en cada

uno de los siguientes compuestos:
a. 2,3-dibromo-3-etilpentano d. 3-etil-3-pentanol
b. 3-cloro-3-etilpentano e. 3-etil-2-pentanol
c. 2-bromo-3-etilpentano f. 3-etilpentano
11. Describa las fórmulas de los alquenos que, por ozonólisis, produce:
a. solamente el butanal d. pentanodial
b. formaldehído e isobutanal e. solamente formaldehído
c. propanona y propanal

12. Prediga el aducto de Diles-Alder que se formaría entre las combinaciones de

los siguientes dienos y dienófilos.
a. 1,3-butadieno y el ácido cis-cinámico (ácido cis-3-fenil-2-propenóico)
b. 2-cloro-1,3-butadieno y la benzoquinona
c. 2,3-dimetil-1,3-butadieno y acroleína (2-propenal)
d. 2-metil-1,3-butadieno y anhídrido maleico)

13. Para la reacción entre el 2-buteno y el acetato de mercurio con borohidruro de

sodio en medio acuoso. Prediga:
a. Cuál es el nucleófilo?
b. Cuando el nucleófilo ataca al mercurio cargado, cuál es el producto?
c. Cuando ataca el agua al producto anterior, a cuál carbono se une?. Por
qué?
d. Cumple la reacción con la orientación Markovnikov?. Cuál es orientación de
los grupos?
e. De acuerdo con el resultado anterior, qué clase de adición se presenta?
f. Cómo se convierte el enlace carbono-mercurio en un enlace carbono-
hidrógeno?

Se muestran los mecanismos de las reacciones de hidroboración-oxidación y

ozonólisis de alquenos.

HIDROBORACIÓN-OXIDACIÓN: Es una reacción que se lleva a cabo para

obtener alcoholes primarios a partir de alquenos. La adición es contraria a la Regla
Markovnikov.
Estos alcoholes se pueden obtener empleando un proceso en dos etapas, la
primera llamada de hidroboración, lo que genera un trialquilborano, seguida por
una reacción de oxidación del trialquilborano con H 2O2 en medio básico.

Como reactivo para la hidroboración de alquenos se puede emplear el diborano

(B2H6), un dímero de dos moléculas de borano (BH 3).

Así que, si la hidroboración-oxidación produce alcoholes anti-Markovnikov, es

que debe transcurrir por un mecanismo completamente distinto, al de
carbocationes.

Etapa 1. Una reacción ácido-base de Lewis, entre el boro del borano, que tiene el
octete incompleto y es electrófilo, y la nube  de la olefína, rica en electrones.

Etapa 2. El complejo borano-alqueno se rompe por desplazamiento del boro hacia

el carbono menos sustituido (menos impedido). Esta es la clave de la obtención
del alcohol anti-Markovnikov, ya que en la etapa de oxidación el boro será
reemplazado por un grupo OH.
Etapa 3. El enlace C-B es oxidado por la presencia del H2O2 a C-OH.

Ejemplos 1.

En el ejemplo anterior, la regioquímica es anti-Markovnikov y la estereoquímica

de adición es sin. Por ello el OH y él Me están en posición trans.

Ejemplo 2.

El boro es reemplazado por el OH con retención de la configuración.

https://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l9/reac5.html

OZONÓLISIS: Los alquenos reaccionan con ozono para formar un compuesto

cíclico denominado ozónido primario o molozónido. El molozónido tiene dos
enlaces peróxido y es bastante inestable y se transpone inmediatamente, aún a
muy bajas temperaturas, para generar un compuesto denominado ozónido, como
se observa en el siguiente esquema.

Los ozónidos no son estables y generalmente se reducen inmediatamente con un

agente reductor como zinc o sulfuro de dimetilo (SMe 2), los productos de esta
reacción son aldehídos y cetonas (flecha hacia la izquierda), pero en presencia de
H2O2, los aldehídos pueden oxidarse hasta ácidos carboxílicos (flecha hacia la
derecha).