La figura muestra la curva de valoración de una disolución que contiene los iones U+`4 0,005M y

Fe+2 0,01M con Ce+4, en presencia de ácido sulfúrico. Justificar:

a) La forma de la curva de valoración indicando las especies que se determinan que se

determinan en cada punto de equivalencia.
b) Mediante los correspondientes cálculos numéricos, cual o cuales de los siguientes
indicadores se podrían utilizar en esta valoración para detectar cada punto de
equivalencia con un error con un error de aceptación 0,1%

Ferroina(Eº= +1,06V ;ne=1)

Difenilalanina(Eº= +0,76V ;ne=2)
Azul de metileno(Eº= +0,53V ;ne=2)
Indigo tetrasulfurado (Eº= +0,36 V;ne=2)
𝐸 𝑜 𝑢𝑜2+2 /𝑢4+ =+0,334v
𝐸 𝑜 𝐹𝑒 +3 /𝐹𝑒 +2 =+0,771v
𝑜 +4 +3
𝐸 𝐶𝑒 /𝐶𝑒 =+1,44v
R= Primero se valora el ion 𝑈 +4 y
después el ion 𝐹𝑒 +2.
Debido a que la constante de equilibrio
𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎: 𝐹𝑒 +2 → 𝐹𝑒 +3 + 1𝑒̅
𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑒: 𝐶𝑒 +4 + 1𝑒̅ → 𝐶𝑒 +3
𝐹𝑒 +2 + 𝐶𝑒 +4 ↔ 𝐹𝑒 +3 + 𝐶𝑒 +3
1(1,44−0,771)
0,592
𝐾𝑒𝑞 = 10
𝐾𝑒𝑞 = 1,99𝑥1011 → 𝟏𝟎𝟏𝟏,𝟑𝟎
𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎: 2𝐻2 𝑂 + 𝑈 +4 + 2𝑒̅ → 𝑈𝑂2+2 + 4𝐻 + (1)
𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑒: 𝐶𝑒 +4 + 1𝑒̅ → 𝐶𝑒 +3 (2)
2𝐶𝑒 +4 + 2𝐻2 𝑂 + 𝑈 +4 ↔ 2𝐶𝑒 +3 + 𝑈𝑂2+2 + 4𝐻 +
2(1,44−0,334)
𝐾𝑒𝑞 = 10 0,592

del 𝑈 +4 es mayor a la de 𝐹𝑒 +2.

𝐾𝑒𝑞 = 2,32𝑥1037 → 𝟏𝟎𝟑𝟕,𝟑𝟔

b)

1) ∆𝐸 = 𝑚𝑖𝑛𝑖𝑚𝑜 (0,2 − 0,4)𝑣 1) ∆𝐸 = 𝑚𝑖𝑛𝑖𝑚𝑜 (0,2 − 0,4)𝑣

𝐸 = +1,44 − 0,771 𝐸 = +1,44 − 0,334
𝐸 = +0,669𝑣 → (0,669 > 0,4)𝑣 𝐸 = +1,106𝑣 → (1,106 > 0,4)𝑣
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
(𝑛𝑜𝑥)(𝐸𝑜𝑥 )+(𝑛𝑅 )(𝐸𝑅 ) (𝑛𝑜𝑥)(𝐸𝑜𝑥 )+(𝑛𝑅 )(𝐸𝑅 )
2) 𝐸𝑝𝑒𝑞 = 𝑛𝑜𝑥 +𝑛𝑅
2) 𝐸𝑝𝑒𝑞 = 𝑛𝑜𝑥 +𝑛𝑅
(1)(0,771) + (1)(1,44) (2)(0,334) + (1)(1,44)
𝐸𝑝𝑒𝑞 = = +1,1055𝑣 𝐸𝑝𝑒𝑞 = = +0,7027𝑣
1 +1 2 +1
3) 0,1% → 0,001 3) 0,1% → 0,001
𝐼𝑁𝐹 𝐼𝑁𝐹
𝐸𝑝𝑒𝑞 = +1,10550 − (0,001𝑥1,1055)=+1,1044v 𝐸𝑝𝑒𝑞 = +0,7027 − (0,001𝑥0,7027)=+0,7019v
𝑆𝑈𝑃 𝑆𝑈𝑃
𝐸𝑝𝑒𝑞 = +1,10550 + (0,001𝑥1,1055)=+1,1066v 𝐸𝑝𝑒𝑞 = +0,7027 + (0,001𝑥 + 0,7027)=+0,7034v

4) 𝑛𝑒̅ = 1 → ∆E = ±0,12v 4) 𝑛𝑒̅ = 2 → ∆E = ±0,15v

𝐼𝑁𝐹 𝐼𝑁𝐹
𝐸𝑝𝑒𝑞 = +1,1044 + (0,12)=+1,2244v 𝐸𝑝𝑒𝑞 = +0,7019 + (0,15)=+0,8519v
𝑆𝑈𝑃 𝑆𝑈𝑃
𝐸𝑝𝑒𝑞 = +1,1066 − 0,12=+0,9866v 𝐸𝑝𝑒𝑞 = +0,7034 − 0,15=+0,5534v

R=(0,9866-1,2244)v Ferroina para 2ª punto de R=(0,4434-0,8519)v Difenilamina para 1ª punto de

equivalencia (𝐹𝑒 +2 𝑦 𝐶𝑒 +4). equivalencia (𝑈 +4 𝑦 𝐶𝑒 +4).
 Segundo de teoría

2) Calcular el potencial que presenta la pila de la concentración formada por:

𝑃𝑡 𝑰 𝐻2 (1 𝑎𝑡𝑚)𝑰 𝐻𝐶𝑙 (10−2 𝑀)𝑰𝑰𝑀(𝑂𝐻)2, 𝑀+2 (10−3 𝑀)𝑰𝐻2 (1 𝑎𝑡𝑚) 𝑰 𝑃𝑡

OXIDA REDUCE

0,0592 𝐻20
𝐸𝑎 = +0,00 − log ( + )
Dato: kps 𝑀(𝑂𝐻)2 = 10−12,2 𝑛𝑒̅ 𝐻
0,0592 1
𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎: 𝐻20 → 2𝐻 + + 2𝑒̅ (ánodo) 𝐸𝑎 = +0,00 − log ( )
2 (10−2 )2
𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑒: 2𝐻 + + 2𝑒̅ → 𝐻20 (cátodo) 𝑬𝒂 = −𝟎, 𝟏𝟏𝟖𝟒𝒗
𝑀(𝑂𝐻)2 ↔ 𝑀+2 + 2𝑂𝐻 − 𝐸𝑐 = +0,00 −
0,0592 𝐻0
log ( 2+ ) reemplazo
𝑛𝑒̅ 𝐻
Kps= (𝑀+2 )(𝑂𝐻− )2
0,0592 1
𝐾𝑝𝑠 𝐸𝑐 = +0,00 − log ( )
(𝑂𝐻 − ) = √ 2 (3,98𝑥10−10 )2
(𝑀+2 ) 𝑬𝒄 = −𝟎, 𝟓𝟓𝟔𝒗
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐 − 𝐸𝑎
−
10−12,2
(𝑂𝐻 ) = √ = 2,51𝑥10−5 𝑀 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = −0,556 − (−0,1184)
10+3
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = −0,438𝑣
Kw= (𝑂𝐻 − )(𝐻+ )
𝐾𝑤
(𝐻 + ) =
(𝑂𝐻 − )

1𝑥10−14
(𝑂𝐻 − ) = = 𝟑, 𝟗𝟖𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟎 𝑴
2,51𝑥10−5