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capítulo

3
La sustancia pura
y sus
propiedades
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70      termodinámica

Sustancias puras en fases líquida y de vapor


La materia se clasifica básicamente en mezclas y sustancias puras. Las primeras pueden ser
heterogéneas y homogéneas. Por su parte, las sustancias puras se identifican como com-
puestos o elementos.
Una mezcla es la combinación de una o más sustancias en diferentes propor-
ciones, cada una de las cuales conserva sus características. Los componentes de
una mezcla pueden separarse físicamente, sin necesidad de romper ningún enlace
químico. Ejemplos de mezclas son el aire, la sal disuelta en agua, la leche, la ma-
dera, etcétera. En las mezclas heterogéneas las propiedades y la composición no
son uniformes en toda la muestra, como la leche, la madera, el concreto, etcétera.
Por otra parte, una mezcla homogénea se caracteriza porque la composición y las
propiedades son uniformes en toda la muestra; por ejemplo, el aire, la sal comple-
tamente disuelta en agua, etcétera.
Una sustancia pura tiene una composición química fija en todas sus partes.
Asimismo, puede formarse de un solo elemento o ser un compuesto. El primero no
puede separarse en dos o más sustancias por ningún método químico ordinario.
Los elementos están compuestos únicamente de un tipo de átomo (cobre, oxígeno,
hidrógeno, etcétera). Por otra parte, un compuesto es una sustancia que contiene
uno o más elementos en proporciones definidas por el peso. La composición de
un compuesto es constante sin importar el método de preparación. Los compues-
a) Agua (sólido-líquido). tos están formados por más de un tipo de átomo. El término molécula se emplea
con frecuencia para designar a la unidad más pequeña de un compuesto que aún
conserva las propiedades del mismo. Por ejemplo, el cloruro de sodio, el agua,
etcétera. De manera cotidiana, muchas sustancias usan el adjetivo puro, aunque
científicamente son una mezcla de elementos. La “miel pura” y la “seda pura” son
ejemplos de esto.
Estrictamente hablando, el aire no es una sustancia pura, es una mezcla de
gases. Sin embargo, puede considerarse como sustancia pura sólo en el caso en
que no exista una mezcla que involucre aire líquido y aire gaseoso. En el agua no
importa; una mezcla de agua líquida y vapor de agua, y una mezcla de agua líquida
y hielo es una sustancia pura, ya que la composición química es la misma como se
muestra en la figura 3.1.
La fase de una sustancia se relaciona con su arreglo molecular, que es homogé-
neo en cada parte de la sustancia. Una sustancia pura puede encontrarse en tres fa-
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ses: sólida, líquida y gaseosa. En el caso de un sólido, las moléculas se encuentran


distribuidas en un arreglo tridimensional en cada parte del mismo y no existe mo-
vimiento relativo entre ellas. En un líquido, el espaciado molecular es ligeramente
b) Agua (líquido-gaseoso).
mayor que en un sólido y existe movimiento relativo entre las moléculas. En un
Figura 3.1 gas, el espaciado molecular es mucho más grande que en los dos casos anteriores,
Mezcla de agua en las moléculas se mueven de manera aleatoria dentro del gas y chocan continua-
diferentes estados (Jupiter mente entre ellas y con la pared del recipiente que las contiene.
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Figura 3.2
Espaciamiento molecular. a) Sólido. b) Líquido. c) Gas.

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capítulo  3  •  la sustancia pura y sus propiedades    71

Una forma gráfica de representar el espaciamiento molecular se muestra en la figura 3.2. En


relación con el nivel de energía de las fases, el nivel de energía es mayor en la fase gaseosa.
Es importante mencionar que dentro de cada fase se pueden tener otras, por ejemplo, el
carbono puede existir en fase sólida como grafito y como diamante a presiones elevadas.
El agua tiene 19 fases dentro de la fase sólida (hielo): 16 cristalinas y tres no cristalinas. El
hierro (Fe) tiene tres fases sólidas: Fe (Alfa), Fierro (Beta) y Fe (Gamma).

Curva de calentamiento
Para el estudio de la termodinámica se cuenta con herramientas gráficas que permiten ob-
servar los diferentes cambios de fase que experimenta una sustancia. Una de éstas es la cur-
va de calentamiento, la cual se construye con la temperatura versus el tiempo. Asimismo,
se observa con claridad en qué procesos la temperatura permanece constante y en cuáles
varía. El agua es la sustancia que se ejemplifica en prácticamente todos los textos de termo-
dinámica cuando se menciona esta curva.
Supóngase un recipiente que contiene una cierta cantidad de agua a presión atmosférica
constante de 101,3 kPa en fase sólida a una temperatura de −15 °C. En el tiempo t = 0 s,
se suministra una cierta cantidad de energía en forma de calor hasta que después de cierto
tiempo la temperatura alcanza los 0 °C (durante todo este proceso no existe ningún cambio
de fase). De igual forma, se continúa suministrando calor hasta que después de algún tiem-
po toda la sustancia cambia a fase líquida (no existe cambio de temperatura, solamente de
estado).
Después de suministrar durante más tiempo energía en forma de calor, se inicia un in-
cremento de la temperatura del agua. Posteriormente, la temperatura continúa aumentando
hasta alcanzar un valor de 100 °C. En ese instante, el incremento de temperatura se detiene
e inicia el proceso de evaporación. Durante este cambio de fase el agua se convierte total-
mente en vapor. Si se sigue suministrando calor al vapor de agua, aumenta su temperatura.
Esta serie de procesos puede representarse de manera gráfica en la curva de calentamiento
presentada en la figura 3.3.

T ºC

100
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0
Tiempo
Sólido-líquido

−15
Líquido-gas
Líquido
Sólido

Gas

Figura 3.3
Curva de calentamiento para el agua.

Diagramas de fase
Un diagrama de fase es una herramienta gráfica que permite observar en qué fase se encuen-
tra una sustancia pura a una determinada presión y temperatura. Un diagrama típico de una
sustancia se observa en la figura 3.4. En este diagrama se muestran tres líneas y tres áreas

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señaladas como sólido, líquido y vapor; de igual forma, dos puntos marcados con las letras
C y T. Cualquier grupo de condiciones de presión y temperatura que caigan dentro de estas
áreas corresponderá a la fase marcada.

Presión
PC

Sólido

Líquido

PT
Vapor
Figura 3.4
Diagrama de fase de una sustancia pura. Temperatura

Los cambios de fase se dan en las formas siguientes:

De sólido a líquido
Esto se logra por medio de un incremento en la temperatura, cuando la presión permanece
constante. El valor de la temperatura al cual tiene lugar el cambio de fase se incrementa con-
forme el valor de presión aumenta. De igual forma, es posible lograr el mismo propósito al
mantener la temperatura constante y disminuir la presión.

De líquido a vapor
Esto puede ocurrir al variar la presión y la temperatura. El líquido se transformará en vapor
cuando se cruce la línea que representa la frontera entre las dos fases.

De sólido a vapor (sublimación)


En el diagrama de fase existe una línea en la parte inferior izquierda que sirve de frontera
entre las regiones que representan las fases de sólido y de vapor. Esta línea es en sí una
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región de equilibrio en la que pueden coexistir ambas fases. A este fenómeno se le conoce
como sublimación. Dicha línea puede cruzarse al incrementar la temperatura del sólido o
reduciendo su presión.
En el caso en que se aumente la temperatura de un sólido a una presión constante baja,
este incremento debe ser suficientemente pequeño para que la fase líquida no aparezca. La
sublimación ocurre en la región por debajo del punto PT. Los procesos descritos anterior-
mente se ilustran en la figura 3.5.

Nota:

La vaporización es el cambio de estado de líquido a gaseoso. Hay dos tipos de vaporización:


la ebullición y la evaporación. La ebullición es el cambio de estado que ocurre cuando una
sustancia pasa del estado líquido al estado de vapor. La condición fundamental para que la
ebullición ocurra es que la temperatura de toda la masa del líquido debe aumentar. La tempe-
ratura a la cual un líquido hierve se le llama punto de ebullición.

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capítulo  3  •  la sustancia pura y sus propiedades    73

La evaporación es el proceso mediante el cual las moléculas en un estado líquido se


transforman en gas de manera espontánea. Generalmente, la evaporación puede verse como
la desaparición gradual de un líquido cuando se ponen en contacto con un volumen signi-
ficativo de gas.
En promedio, las moléculas no tienen suficiente energía para escapar del líquido, o de lo
contrario el líquido se transformaría en vapor muy rápido. Cuando las moléculas chocan, se
transfieren energía entre ellas en diferentes grados. En ocasiones, la transferencia es realizada
hacia las moléculas de la superficie libre del líquido y ganan suficiente energía para escapar.
El cambio de estado a evaporación ocurre solamente en la superficie del líquido.
La diferencia fundamental entre la evaporación y la ebullición es que la evaporación se
presenta únicamente en la superficie del líquido mientras que la ebullición se da en toda la
masa del líquido.
Presión

Reducción de P a T
constante

PC
Incremento de T a P
constante

Incremento
de T a P
constante

PT
Reducción de P a T Figura 3.5
Sublimación constante
Cambio de fase.
Temperatura

Punto triple
El punto PT se conoce como punto triple de una sustancia. En este punto, las tres líneas
coinciden. Esto significa que las tres fases están en equilibrio y pueden coexistir. En el caso
del agua es importante evitar que sea confundido el punto de congelamiento de la misma.
Los valores de temperatura y presión dependen de la sustancia. En la tabla 3.1 se muestran
algunos valores de triple punto para ciertas sustancias.
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Tabla 3.1 Valores de punto triple para varias sustancias.


Sustancia Temperatura (K) Presión (atm)
Agua 273,16 0,00610
Amoniaco 195,4 0,0607
Deuterio 18,63 0,171
Dióxido de carbono 216,55 5,17
Dióxido de sulfuro 197,68 0,00167
Hidrógeno 13,84 0,0704
Neón 24,57 0,432
Nitrógeno 63,18 0,125
Oxígeno 54,36 0,00152
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Nota:

Las celdas de punto triple son útiles en la calibración de termómetros. Generalmente contie-
nen una sustancia química de alta pureza como hidrógeno, argón, mercurio o agua (depen-
diendo de la temperatura deseada). La pureza de dicha sustancia puede alcanzar 99,9999%.
Cuando es una celda que utiliza agua, se emplea una composición isotópica especial llamada
VSMOW (Vienna Standard Mean Ocean Water) debido a su pureza y a que produce tempe-
raturas que son más comparables en distintos laboratorios. Las celdas de punto triple son tan
efectivas para obtener temperaturas altamente precisas y reproducibles que existe una norma
internacional de calibración para termómetros llamada ITS-90 basada en celdas de punto
triple de hidrógeno, neón, oxígeno, argón, mercurio y agua para definir seis de sus puntos
definidos de temperatura.

Estado crítico
En el diagrama de fase de la figura 3.4 se encuentra un punto denominado PC al cual se le
conoce como punto crítico. A los valores de presión y temperatura que se tienen en el mismo
se les conoce como presión crítica y temperatura crítica. Para entender el significado de este
punto hay que explicar los siguientes cambios de fase: si se incrementa de manera continua
la presión en un vapor a una temperatura menor que la temperatura crítica finalmente se
cruzará la línea de frontera entre la fase de vapor y la líquida y el vapor se condensará. Esto
será posible sólo en el caso en el que la temperatura tenga un valor menor al de la temperatu-
ra crítica. Si la temperatura fuera superior al valor de la temperatura crítica no existiría nin-
guna línea frontera entre la fase gaseosa y la fase líquida, por lo que se puede concluir que es
prácticamente imposible cambiar de fase gaseosa a líquida por medio de un incremento del
valor de presión cuando el valor de la temperatura de la sustancia es superior a la tempera-
tura crítica. Esto se debe a que las partículas tienen demasiada energía intermolecular para
lograr mantenerse juntas como en un líquido. Los valores críticos de temperatura varían de
acuerdo con la sustancia. En la tabla 3.2 se muestran algunos ejemplos.

Tabla 3.2 Valores críticos de temperatura y presión para ciertas sustancias.


Sustancia Temperatura (K) Presión (atm)
Acetileno (C2H2) 309,5 61,6
Aire 132,41 37,25
Argón 150,72 47,99
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n-Butano (C4H10) 425,17 37,47


Dióxido de carbono (CO2) 304,2 72,9
Monóxido de carbono (CO) 132,91 34,529
Etano (C2H6) 305,48 48,2
Etileno (C2H4) 283,06 50,5
Helio (He) 5,149 2,26
Hidrógeno (H2) 33,24 12,797
Metano (CH4) 190,7 45,8
Nitrógeno (N2) 126,2 33,54
Oxígeno (O2) 154,78 50,14
Propano (C3H6) 370,01 42,1
Dióxido de azufre (SO2) 430,7 77,8
Agua (H2O) 647,27 218,167
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capítulo  3  •  la sustancia pura y sus propiedades    75

Nota:

Las variables críticas son útiles para reescribir una variedad de ecuación de estado que puede
aplicarse a todas las sustancias. Tiene un efecto similar a una constante de normalización.
A estas variables se les conoce como:
Presión reducida = Pr = P/Pc
Temperatura reducida = Tr = T/Tc
Donde Pc y Tc son la presión y temperatura críticas, respectivamente.

Relaciones de estado (P-v-T )


La presión, el volumen específico y la temperatura forman el conjunto más simple de varia-
bles con las que se puede construir un diagrama de fase.
En una fase, si se conocen dos propiedades intensivas se puede conocer el resto de las A B
mismas. Por tanto, puede considerarse que la temperatura, la presión y el volumen especí-
fico forman una relación entre dos variables independientes y una dependiente.
La manera más fácil de entender la relación P-v-T es a través de un ejemplo. Considérese
el pistón mostrado en la figura 3.6-A. Se coloca agua en su fase líquida en el cilindro y se
sella con el pistón asegurando que no hay aire dentro del agua. Se supone que el pistón
puede desplazarse libremente (es decir, no existe fricción entre el pistón y el cilindro). Pos-
teriormente, se coloca el ensamble dentro de un baño a temperatura constante a 37,7 °C y se
37,7 ºC 93,3 ºC
deja que el sistema alcance el equilibrio. Se considera que la presión del agua en el cilindro
es exactamente de 101,3 kPa.
Después, se adiciona calor al pistón aumentando la temperatura del baño. Suponiendo C D
que se incrementa la temperatura a 93,3 °C en el baño, la temperatura del agua dentro del
cilindro aumentará hasta que alcance el equilibrio térmico con la temperatura del baño.
La presión del agua permanecerá constante ya que se supone que no hay fricción entre el
pistón y la cámara.
El volumen del agua dentro del cilindro se incrementó (esto se refleja en el movimiento
del pistón) y el sistema pasa del punto A al punto B. Como la masa es constante, el volu-
men específico aumentó, debido a que los líquidos se expanden cuando su temperatura se
100 ºC 100 ºC
incrementa a presión constante.
Si después se vuelve a incrementar la temperatura del baño a 104,4 °C la presión
permanecerá constante y la temperatura del agua aumentará hasta equilibrarse con la E F
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temperatura del baño. Por lo anterior, el volumen (y el volumen específico) del agua tam-
bién aumentará. Sin embargo, es necesario hacer notar que cuando el agua alcanza 100 °C
(cuando se está incrementando la temperatura para alcanzar los 104,4 °C, se observa una
pequeña burbuja de vapor de agua (figura 3.6-C). En la figura 3.6, el color azul más oscuro
representa el agua en su fase líquida y el color azul claro representa el vapor de agua.
Ahora, mientras se adiciona el calor desde el baño hasta el agua dentro del cilindro se
observa que la temperatura del agua no cambia. También se ve que el volumen continúa
100 ºC 104,4 ºC
incrementándose pero esto no se debe al cambio en la temperatura del agua, sino a que el
líquido se está evaporando y el volumen específico del vapor es mayor que el del líquido. Figura 3.6
La evaporación del agua se ilustra en las figuras 3.6–C, D y E. Cambio de fase a
La figura 3.6-E representa el punto en el cual la última gota de líquido se evapora. El 101,3 kPa.
agua es totalmente vapor y su temperatura se incrementará (a presión constante) hasta que
alcance los 104,4 °C (figura 3.6-F). El volumen (y el volumen específico) crecerá porque los
gases se expanden cuando aumenta la temperatura a presión constante.
Nótese que existen tres partes definidas en este proceso: una cuando el agua era enteramen-
te líquida, otra cuando era por completo vapor y otra cuando las dos fases estaban presentes.
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76      termodinámica

Graficando todo el proceso en un diagrama de temperatura T–v (figura 3.7), puede repre-
sentarse cada punto desde A hasta F y ser conectados por una línea. Para los puntos en los
que las dos fases están presentes se divide el volumen total del pistón entre la masa total
del agua (líquido + vapor). El volumen obtenido de esta manera tendrá un valor promedio,
ubicado entre los valores individuales para las fases líquida y vapor.

T
P = 101,3 kPa

C D E

Figura 3.7 A
Cambio de fase en un diagrama T-v. v

Todos los puntos sobre la línea azul (que representa todos los estados por los que pasa
el agua) tienen la misma presión (101,3 kPa). La línea simboliza a una isobara o línea de
presión constante. La línea de A a C representa agua en su fase líquida; de C a E, el compor-
tamiento de dos fases, y de E a F, vapor de agua.
El punto C representa el punto en el cual el agua es enteramente líquida pero la primera
burbuja de vapor está por formarse. El agua en este estado se llama líquido saturado. De la
misma forma, el punto E simboliza cuando la última gota de líquido ha desaparecido y el
sistema es enteramente vapor. El vapor de agua en este estado se conoce como vapor satu-
rado. En general, el término saturado significa que una sola fase está justo en el punto de
convertirse en dos fases.
En la parte horizontal de la isobara se representan los estados en donde las dos fases se
encuentran presentes. La temperatura permanece constante a 100 °C. La temperatura a la
cual las fases líquida y vapor de una sustancia pura coexisten a una presión dada se conoce
como temperatura de ebullición para dicha presión.
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Por tanto, para aquellos estados en los que el líquido y el vapor están presentes con la
misma presión, la temperatura tiene siempre el mismo valor y se conoce como temperatura
de ebullición. La temperatura de ebullición (también conocida como de saturación) de una
sustancia pura depende solamente de la presión y no del volumen específico.
Cuando las fases de líquido y vapor están presentes, existe una relación directa entre la
temperatura y la presión. Al especificar una propiedad se especifica la otra.
En cambio, para una sola fase, tanto la presión como el volumen específico (dos propie-
dades intensivas) tienen que especificarse para fijar la temperatura.

Curvas de vapor de agua


Diagrama T-v
Anteriormente se mencionó un dispositivo cilindro-émbolo para ilustrar la relación entre la
temperatura y el volumen específico para agua a una presión de 101,3 kPa. Sin embargo, es
importante entender qué ocurre con otros valores de presión; por ejemplo, si la presión se
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capítulo  3  •  la sustancia pura y sus propiedades    77

incrementa a 1 MPa. Si el experimento desarrollado antes se repite, la temperatura a la cual


se inicia el cambio de fase se incrementa al aumentar la presión y se forma otra isobara.
Esto se ilustra en la figura 3.8. Asimismo, se observa que el volumen específico en el que
inicia el cambio de fase se incrementa. Sin embargo, para el caso en el cual el cambio de fase
de líquido a vapor se ha completado, el volumen específico es menor. Si se continúa aumen-
tando la presión hasta alcanzar un valor de 22,09 MPa se tiene únicamente un punto en el
cual la curva de comportamiento muestra una zona plana, que corresponde a un punto de in-
flexión. Si la presión continuara incrementándose a un valor superior a 22,09 MPa se tendría
una isobara en la que no existiría ninguna zona plana. Esto indica que el valor de presión de
22,09 MPa es el valor máximo en el que las fases líquido y vapor pueden coexistir.
T P = 1 MPa

P = 101,3 kPa

Figura 3.8
Isobaras en un diagrama T-v.
v

Las regiones planas de cada isobara corresponden a estados en los que las fases de lí-
quido y vapor pueden coexistir. Para cualquier presión mayor a 22,09 MPa (presión crítica)
el agua estará siempre en una fase sin importar a qué volumen específico o temperatura se
encuentre. De igual forma, el punto inicial de la región plana de cada isobara corresponde al
estado de líquido saturado mientras que el punto final en el otro extremo representa el esta-
do de vapor saturado. Si se traza un número n de isobaras y se unen los estados de líquido
saturado y los estados de vapor saturado se forma una curva conocida como “domo de va-
por” (figura 3.9). La zona interior del domo representa la región de mezcla (líquido-vapor)
y todo estado que se encuentre fuera de esta región estará en una sola fase, en la que hay
líquido en la región de la izquierda (líquido subenfriado) y vapor en la región de la derecha
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(considerando el punto de inflexión de la curva como frontera).

T Punto crítico

Vapor saturado

v Figura 3.9
Construcción del domo de vapor.
Líquido saturado
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78      termodinámica

Diagrama P-v
Otra representación bidimensional de la relación entre la presión y el volumen específico
es el diagrama P-v, mostrado en la figura 3.10. En este diagrama se observan líneas pun-
teadas, que simbolizan isotermas, que representan valores mayores de temperatura hacia
arriba (figura 3.10).

Pc

T > Tc
Tc> T2
T2 > T1
T1
v
Figura 3.10
Diagrama P-v.

Los diagramas T-v y P-v pueden ser extendidos para incluir la fase sólida. Para ello se
tienen básicamente dos casos. El primero se muestra en la figura 3.11 y corresponde a una
sustancia que se expande al congelarse; por otra parte, el caso en el que una sustancia se
contrae al congelarse se tiene en la figura 3.12.

Punto crítico
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Vapor
do
Líquido
Sólido + líqui
Sólido

Líquido + vapor

Línea triple

Sólido + vapor

v
Figura 3.11
Diagrama P-v de una sustancia
que se expande al congelarse.

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capítulo  3  •  la sustancia pura y sus propiedades    79

Punto crítico

Sólido + líquido

Líquido
Sólido
Vapor

Líquido + vapor

Línea triple

Sólido + vapor

v
Figura 3.12
Diagrama P-v de una sustancia que se contrae al
congelarse.

Superficies (P-v-T )
Cualquiera de los diagramas bidimensionales mostrados anteriormente son proyecciones
del diagrama de superficie P-v-T. Sin embargo, la complejidad del mismo hace que resulte
más conveniente utilizar las proyecciones bidimensionales. En la figura 3.13 se ilustra la
superficie P-v-T para una sustancia que se expande al congelarse y en la figura 3.14 se mues-
tra la superficie P-v-T para una sustancia que se contrae al congelarse.

Líquido
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Tc
Punto crítico
Presión

Líquido-vapor
Sólido

Vapor

Sólido-vapor Figura 3.13


Vo
lu me ra Superficie P-v-T para una
n atu
per sustancia que se expande
Tem al congelarse.

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80      termodinámica

Sólido-líquido

Líquido K P = cte

Presión
Sólido

Tc

Líquido-vapor Vapor

Sólido-vapor
Vo ura
Figura 3.14 lume e rat
n
Temp
Superficie P-v-T para una sustancia
que se contrae al congelarse.

Calidad
En el diagrama P-v del agua se observa una región bajo la curva (domo de vapor). En esta
zona la sustancia existe como una mezcla de fases (líquido-vapor). Debido a esto, en la eva-
luación de cualquier propiedad cuyo estado se encuentra como una mezcla, se debe tener
en consideración la cantidad conocida como calidad. Ésta se define como:

masa de vapor
x= . (3.1)
masa total
por tanto:
masa de vapor
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x= . (3.2)
masa de líquido + masa de vapor

La mezcla contiene x kg de vapor y (1 −x) kg de líquido. En el caso en el que x = 0, la


sustancia está en fase diferente a la de vapor, y si x = 1 se encuentra en fase de vapor. Para
evaluar el valor de una propiedad en la región de mezcla se hace el siguiente desarrollo,
considerando que se desea evaluar el valor del volumen específico en la región de mezcla,
por lo que se tiene:
v mezcla Vf + Vg
v= = , (3.3)
mtotal mf + mg
por tanto:

vf Vg
v= = , (3.4)
mf + mg mf + mg
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capítulo  3  •  la sustancia pura y sus propiedades    81

de ahí que:
mf vf mg Vg
v= + , (3.5)
mf mf + mg mg mf + mg
de esta forma:
v = (1 − x )v f + Vg , (3.6)

finalmente:

v = vf + x (vg − vf ) = vf + xvfg . (3.7)

Este mismo desarrollo puede aplicarse a otras propiedades intensivas, por lo que:

u = uf + xufg , (3.8)
h = hf + xhfg , (3.9)
s = s f + xs fg , (3.10)

donde el subíndice f indica la fase líquida, el subíndice g indica la fase de vapor saturado y
el subíndice fg indica mezcla de ambas fases.
A continuación se presentan algunos ejemplos que por su simplicidad están diseñados
para que el estudiante comprenda este concepto.

Ejemplo
Evalúe la fase y la calidad del amoniaco en las siguientes condiciones:
a) P = 515,9 kPa y v = 0,2 kg/m3
b) T = −30 °C y u =1 000 kJ/kg

Solución:
a) De las tablas termodinámicas para el amoniaco saturado se tiene que a una presión de 515,9
kPa se observa que el valor del volumen específico dado se encuentra entre los valores espe-
cificados para vf y vg, esto significa que la sustancia está en una fase de mezcla líquido-vapor.
Por tanto, la calidad puede obtenerse de la siguiente manera:
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v = vf + xvfg.

Al despejar la calidad se tiene:


v −v f
x= .
vfg
De las tablas para el amoniaco saturado se tiene:

vf = 0,001583 m3/kg.
vfg = 0,24140 m3/kg.

Al sustituir se tiene:

0,2 m 3 /kg − 0,001583 m 3 /kg


x= = 0,82 u 82%
0,24140 m 3 /kg

Esto significa que 82% de la mezcla está compuesta de vapor y 18% de líquido.

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82      termodinámica

b) De las tablas termodinámicas para el amoniaco saturado se tiene que a una temperatura de
−30 °C y P = 119,5 kPa se observa que el valor de la energía interna dado se encuentra entre los
valores especificados para uf y ug, esto significa que la sustancia está en una fase de mezcla
líquido-vapor. Por tanto, la calidad puede obtenerse de la siguiente manera:

u = uf + xufg.

Al despejar la calidad se tiene:

u −u f
x= .
u fg

De las tablas para el amoniaco saturado se tiene:

uf = 44,08 kJ/kg.
ufg = 1244,8 kJ/kg.

Al sustituir se tiene:
1000 kJ/kg − 44,08 kJ/kg
x= = 0, 76
1244,8 kJ/kg
Esto significa que 76% de la mezcla está compuesta de vapor y 24% de líquido.

Ejemplo
Un recipiente rígido contiene 0,99 m3 de vapor saturado y 0,01 m3 de agua líquida saturada a 95
°C. Evalúe:
a) La presión de la mezcla.
b) La calidad de la mezcla.
c) La entalpía de la mezcla.

Solución:
a) De las tablas para agua saturada se tiene que para una temperatura de 95 °C corresponde una
presión de 84,55 kPa. Por tanto, la presión de la mezcla es de 84,55 kPa.
b) Para encontrar la calidad de la mezcla es necesario conocer la masa de líquido y la masa de va-
por de la mezcla. Solamente se conocen los volúmenes de ambas fases, pero debe recordarse
que:
vf vg
vf = y vg = .
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mf mg
Por tanto:

vf vg v
mf = y mg = mg = g .
vf vg vg

Al emplear la información de las tablas para agua saturada a las condiciones de presión y tem-
peratura de saturación, se tiene:

vf = 0,001040 m3/kg.
vg = 1,98186 m3/kg.

Por tanto, al sustituir los valores para encontrar las masas del líquido y vapor saturados se
tiene que:

0,01 m 3 0,99 m 3
mf = = 9,6153 kg y mg = = 0,4995 kg
0,001040 m 3 /kg 1,98186 m 3 /kg

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capítulo  3  •  la sustancia pura y sus propiedades    83

Por lo que la calidad se calcula como:

mg 0,4995 kg
xf = = = 0,049 o 4,9%
mf + mg 9,6153 kg + 0,4995 kg

Solución:
c) Al conocer la calidad, ésta debe sustituirse para el cálculo de la entalpía.

h = hf + xhfg.

De las tablas se tiene:



hf = 397,94 kJ/kg.
hfg = 2270,19 kJ/kg.

Por lo que la entalpía de la mezcla es:

h = 397,94 kJ/kg + 0,049(2270,10 kJ/kg) = 508,679 kJ/kg.

Gas ideal
Definición
Un gas ideal es un gas en el cual todas las colisiones entre sus moléculas son perfectamente
elásticas y no existen fuerzas de atracción intermoleculares. Esto puede visualizarse como
colisiones de esferas rígidas que colisionan, pero no existe ninguna otra interacción entre
ellas; es decir, no generan deformaciones entre sí. En gases de este tipo, la energía interna en
su totalidad existe en la forma de energía cinética y cualquier cambio en la energía interna
se acompaña de un cambio en la temperatura del gas.
Un gas ideal puede caracterizarse por tres variables de estado: presión (P), volumen (V)
y temperatura absoluta (T).
Un gas ideal se considera un punto de masa, o sea, una partícula tan pequeña que su masa
es muy cercana a cero, esto significa que un gas ideal prácticamente no tiene volumen.

Nota:

Las cuatro propiedades que constituyen un gas ideal son:


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• Las moléculas están en constante movimiento aleatorio.


• No existen fuerzas intermoleculares entre las partículas.
• El gas ideal se considera un punto de masa, las moléculas no ocupan volumen.
• Las colisiones de las moléculas del gas son totalmente elásticas.

El concepto de gas ideal es útil en aplicaciones tecnológicas porque una mol (6,02214 ×
1023 partículas) de un gas ideal tiene un volumen de 22,4 litros a condiciones de tempera-
tura y presión estándar y muchos gases reales comunes tienen un comportamiento similar
en estas condiciones.
Las condiciones en las cuales los gases reales se comportan de manera similar a un gas
ideal es a temperaturas muy altas (las moléculas del gas tienen tanta energía que las fuerzas
intermoleculares y la energía perdida en las colisiones son despreciables). Otro caso es a
presiones muy bajas (las moléculas del gas raramente colisionan o se aproximan unas a otras
por lo que las fuerzas intermoleculares son insignificantes).

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84      termodinámica

Ecuación de estado
Los gases ideales se comportan de acuerdo con la ecuación de estado del gas ideal:

Pv = RT , (3.11)

donde la constante de proporcionalidad R se conoce como la constante del gas, P es la pre-


sión absoluta, T es la temperatura absoluta y v es el volumen específico.
La constante del gas R es diferente para cada gas y se determina utilizando:

Ru
R= (kJ/kg ⋅ K o kPa ⋅ m3 /kg ⋅ K). (3.12)
M

Ru es la constante universal de los gases ideales y M es la masa molar (también llamada peso
molecular) del gas. La constante Ru es la misma para todas las sustancias y tiene el valor de:

8,314 kJ/kmol ⋅ K
 3
8,314 kPa ⋅ m /kmol ⋅ K

0,08314 bar ⋅ m3 /kmol ⋅ K
Ru =  (3.13)
1,986 Btu/lbmol ⋅ R

10,73 psia ⋅ ft 3 /lbmol ⋅ R

1545 ft ⋅ lbf/lbmol ⋅ R

La masa molar M es la masa de una kmol en kilogramos. En el sistema inglés, es la masa de


1 lbmol en lbm. En ambos sistemas la masa molar tiene el mismo valor numérico.
La masa de un sistema es igual al producto de su masa molar M y el número de moles N:

m = MN (kg). (3.14)

Por lo anterior, la ecuación de estado del gas ideal puede escribirse de diferentes formas:

PV = mRT, (3.15)
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PV = NRuT, (3.16)
Pv = RuT, (3.17)

donde v es el volumen específico molar, es decir, el volumen por unidad mol (m3/kmol o
ft3/lbmol).

Ejemplo
¿Cuál es la masa de hidrógeno contenido en una habitación de 5 m × 20 m × 3 m si la presión es
de 150 kPa y una temperatura de 30 °C?

Solución:
Considerando al hidrógeno como un gas ideal y utilizando la ecuación de estado se tiene:
PV
m=
RT

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capítulo  3  •  la sustancia pura y sus propiedades    85

Para el hidrógeno se tiene R = 4,1243 kJ/kg ⋅ K.


El volumen de la habitación es de V = 5 m × 20 m × 3 m = 300 m3.
La temperatura es 30 °C + 273,15 = 303,15 K.
Por lo que la masa de hidrógeno es:
(150 kN/m 2 )(300 m 3 )
m= = 36 kg
(4,1243 kJ ⋅ K)(303,15 K)

Ejemplo
Un tanque tiene un volumen de 1 m3 y contiene 50 kg de un gas ideal que tiene un peso molecular
de 44. Si la temperatura es de 25 °C, ¿cuál es la presión del gas?

Solución:
Es necesario encontrar la constante del gas ideal. Para ello se debe utilizar la constante universal
de los gases ideales como sigue:

Ru 8,314 kJ/kmol ⋅ K
R= = = 0,189 kJ/kg ⋅ K.
M 44 kg/kmol

Al aplicar la ecuación del gas ideal se tiene:

mRT (50 kg)(0,189 kJ/kg ⋅ K)(298,15 K)


P= = = 28177,51 kPa.
V 1 m3

Ejemplo:
Un contenedor tiene un volumen de 5 ft3 y contiene inicialmente helio a una presión de 125 psia y
una temperatura de 80 °F. El helio se fuga del contenedor hasta que la presión cae hasta 100 psia,
mientras que la temperatura permanece constante. Suponiendo un comportamiento de gas ideal,
determine cuántas libras de helio se fugan del contenedor.

Solución:
Para un gas ideal se tiene:
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P1V1
m1 =
RT1
P2V2
m2 =
RT2

Para el helio M = 4, por lo que:

Ru 1545 ft ⋅ lbf/lbmol ⋅ R
R= = = 386, 25 ft ⋅ lbf/lbm ⋅ R.
M 4 lbm/lbmol

a) P1 = 125 psia, T1 = 80 °F + 459,67 = 539,67 R, V1 = 5 ft3

(125 lbf/in 2 )(12 in )2 (5 ft 3 )


m1 = = 0, 432 lbm
(386, 25 ft ⋅ lbf/lb
bm ⋅ R )(539, 67 R )

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86      termodinámica

b) P1 = 100 psia, T2 = 80 °F + 459,67 = 539,67 R, V2 = 5 ft3

(100 lbf/in 2 )(12 in)2 (5 ft 3 )


m2 = = 0,345 lbm.
(386,25 ft ⋅ lbf/lbm ⋅ R )(539,67R )

Por tanto:

m2 − m1 = 0,345 lbm − 0,432 lbm = −0,087 lbm.

El signo negativo significa que la cantidad final de helio en el cilindro es menor que la cantidad
inicial.

La ecuación de estado del gas ideal es adecuada incluso cuando se tiene vapor sobrecalenta-
do; es decir, a muy bajas presiones o a muy altas temperaturas; sin embargo, al aumentar la
densidad del gas genera errores significativos. Una manera de utilizar la ecuación de estado
del gas ideal en un rango más amplio de aplicaciones se logra utilizando el concepto de
factor de compresibilidad Z, el cual se define como:
Pv
Z= , (3.18)
o bien: RT
Pv = ZRT . (3.19)

Nótese que para el gas ideal Z = 1, y la desviación de Z con respecto a la unidad es una
medida de la desviación de un gas cualquiera del comportamiento del gas ideal.
A bajas temperaturas o altas presiones, el factor de compresibilidad se desvía signifi-
cativamente del comportamiento del gas ideal. Cuando existe una densidad moderada de
fuerzas de atracción que concentre a las moléculas se tienen valores de Z < 1; en contraste,
una densidad alta de fuerzas de repulsión produce el efecto opuesto.
El comportamiento del factor de compresibilidad de distintos gases se presenta como una
función de la temperatura y presión reducidas en la figura 3.15. Las ventajas de esta gráfica
como auxiliar en la evaluación de P, v o T para gases son su simplicidad y su precisión.

1,1

1,0 Tr = 2,00
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0,9
Tr = 1,50
0,8

0,7 Tr = 1,30
(Z = Pv/RT )

0,6 Tr = 1,20

0,5
Tr = 1,10
0,4

0,3 Tr = 1,00

0,2
Figura 3.15
0,1
Gráfica de compresibilidad 0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0
generalizada. (Pr)

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capítulo  3  •  la sustancia pura y sus propiedades    87

Ejemplo
Determine el volumen específico del nitrógeno a 2 000 kPa y −80 °C.

Solución:
Para el nitrógeno, la presión crítica es Pc = 33,54 atm = 3 397,602 kPa y la temperatura crítica es
Tc =126,2 K.
Por tanto, la presión y temperatura reducidas son:

P 2000 kPa
Pr = = = 0,59
pc 3397, 602 kPa

T 193,15 K
Tr = = = 1,53
Tc 126, 2 K

Solución:
Utilizando la figura 3.15 se tiene que Z = 0,95 aproximadamente. Por tanto:
ZRT (0, 95 )(0, 2968 kJ/kg ⋅ K )(193,15 K )
v= = = 0, 2723 m 3 /kg.
P 2000 kPaa

Energía interna, entalpía y calores específicos de los gases ideales


Para los gases ideales, la energía interna específica depende solamente de la temperatura.
Por ello, el calor específico a volumen constante cv depende únicamente de la temperatura, es
decir:
du
cv (T ) = . (3.20)
dT

Por tanto, es posible expresar el cambio en la energía interna específica como:


T2
u(T2 ) − u(T1 ) = ∫ cv (T )dT (3.21)
T1

De manera similar, para un gas ideal, la entalpía específica depende solamente de la tem-
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peratura, por lo que:


dh
c p (T ) = . (3.22)
dT

Para evaluar el cambio en la entalpía específica se tiene:


T2
h(T2 ) − h(T1 ) = ∫ c p (T )dT . (3.23)
T1

Para un gas ideal, la relación entre calores específicos es también función de la tempera-
tura:
c p (T )
k= . (3.24)
cv (T )

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88      termodinámica

Proceso politrópico en un gas ideal


Un proceso politrópico puede describirse con la siguiente relación:

PV n = constante, (3.25)

donde n es una constante. Para un proceso politrópico entre dos estados:

P1V2n = P2V2n. (3.26)

El exponente n puede tomar cualquier valor dependiendo del proceso. Cuando n = 0 el


proceso es a presión constante (isobárico), cuando n = ± ∞ el proceso es a volumen cons-
tante.
Para un proceso politrópico se tiene:

2 P2V2 − P1V1
∫ 1
PdV =
1− n
(n ≠ 1). (3.27)

Cuando n = 1:
2 V2
∫ 1
PdV = P1V1ln
V1
. (3.28)

Cuando se considera el comportamiento de un gas ideal y se introduce la ecuación del


gas ideal se obtiene:
( n−1)/n n−1
T2 P  V 
=  2  =  1  (3.29)
T1  P1  V2 

2 mR(T2 − T1 )
∫ 1
PdV =
1− n
(gas ideal, n ≠ 1) (3.30)

2 V2
∫ 1
PdV = mRT ln
V1
. (3.31)
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Para un gas ideal, el caso de n = 1 corresponde a un proceso isotérmico (a temperatura


constante). Cuando los calores específicos son constantes, el valor del exponente n corres-
pondiente a un proceso adiabático politrópico de un gas ideal es la relación de calores
específicos k.

Ejemplo
Se comprime hidrógeno politrópicamente de 100 kPa y 0 °C a 1 000 kPa y 150 °C.
a) Determine el trabajo y el calor para 0,11 kg de hidrógeno.

Solución:
( n−1 )/ n
Utilizando T2  P2 
=  
T1  P1 

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capítulo  3  •  la sustancia pura y sus propiedades    89

( n−1 )/n
423,15 K 1000 kPa 
=  
273,15 K  100 kPa 

Para despejar n, se aplica el logaritmo natural a ambos lados de la igualdad y se obtiene


n = 1,2347.
Para calcular el trabajo se tiene:

2 mR(T2 −T1 )
∫ 1
PdV
1− n

(0,11 kg)(4,1243 kJ/kg ⋅ K)(150 K)


W= = −289,95 kJ
1 − 1, 2347

El calor se calcula utilizando la Primera Ley de la Termodinámica para un sistema cerrado.

Q = ∆U + W
∆U = mcv(T2 − T1) = (0,11 kg)(10,085 kJ/kg K)(150 K) = 166,4025 kJ
Q = 166,4025 kJ − 289,95 kJ = −123,5475 kJ.

Personajes sobresalientes
Lorenzo Romano Amedeo Carlo Avogadro di Quaregna e di Cerreto, conde de Qua-
regna y Cerreto (1776-1856). Amedeo Avogadro nació en Turín, Italia. Se graduó en leyes
eclesiásticas a los 20 años y comenzó su práctica. Poco después se dedicó a la física y a las
matemáticas (entonces llamadas filosofía positiva) y en 1809 inició la enseñanza de las mis-
mas en el “liceo” (preparatoria) en Vercelli, donde su familia tenía una propiedad.
En 1811 publicó un artículo con el título Essai d’une manière de déterminer les masses
relatives des molécules élémentaires des corps, et les proportions selon lesquelles elles
entrent dans ces combinaisons (Ensayo sobre la determinación de masas relativas de las
moléculas elementales de los cuerpos y las proporciones por medio
de las cuales entran en combinaciones), el cual contiene la hipótesis de
Avogadro. Avogadro lo envió a la revista francesa Journal de Physique,
de Chimie et d’Histoire Naturelle (Revista de Física, Química e His-
toria Natural) escrito en francés, no en italiano, ya que en esa época
Italia era gobernada por Napoleón Bonaparte.
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En 1820 se convirtió en profesor de física en la Universidad de Tu-


rín. Después de la caída de Napoleón en 1815, el norte de Italia quedó
bajo el control de este reino.
Avogadro tuvo un papel muy activo en los movimientos de 1821
en contra del rey de Cerdeña, por lo que perdió su puesto de pro-
fesor en 1823. Finalmente, regresó a su posición docente en 1833,
donde continuó enseñando durante otros 20 años.
De su vida privada se sabe muy poco. Al parecer tuvo una vida
sobria y religiosa. Se casó con Felicita Mazzé y tuvo seis hijos.
Avogadro enseñó también estadística, meteorología y pesas y me-
didas (introdujo el sistema métrico a Piamonte) y fue miembro del
Consejo Real Superior de Instrucción Pública.
En honor a las contribuciones de Avogadro a la teoría de la molari-
dad y el peso molecular, el número de moléculas en una mol fue lla- Figura 3.16
mado Número de Avogadro, NA o “constante de Avogadro”. Su valor Amedeo Avogadro.
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90      termodinámica

es 6,0221415 × 1023 aproximadamente. El número de Avogadro se uti-


liza para cálculos en reacciones químicas. Permite determinar las can-
tidades exactas de sustancias producidas por reacciones químicas.
Johan Josef Loschmidt calculó primero el valor del número de Avo-
gadro, el cual es conocido como número de Loschmidt en los países
de habla alemana.

Robert Boyle (1627-1691) filósofo, químico, físico e inventor. Fue fa-


moso por su trabajo en física y química y por la formulación de la Ley
de Boyle. Aunque su investigación y su filosofía personal claramente
tienen sus raíces en la tradición de la alquimia, actualmente es re-
conocido como el primer químico moderno y, por tanto, uno de los
fundadores de la química moderna.
Robert Boyle nació en el Castillo de Lismore en Waterford, Irlanda.
Aún niño aprendió latín, griego y francés. Después de la muerte de su
madre fue enviado al Eton College en Inglaterra. Después de pasar tres
años en Eton, Robert viajó al extranjero con un tutor francés.
Boyle regresó a Inglaterra en 1644 con un marcado interés en la
ciencia. Su padre había muerto el año anterior heredándole propieda-
Figura 3.17 des. A partir de ese momento, se dedicó de lleno a la investigación.
Robert Boyle (Jupiter Images Corporation). En 1657 leyó acerca de la bomba de aire de Otto von Guericke y se
dedicó a realizar mejoras en su construcción con la ayuda de Robert
Hooke. El resultado fue la “machina Boyleana” o “máquina neumática”, terminada en 1659.
A partir de entonces inició una serie de experimentos de las propiedades del aire.
Un recuento del trabajo de Boyle con la bomba de aire fue publicado en 1660 con el
título de New Experiments Physico-Mechanicall, Touching the Spring of the Air, and its
Effects (Nuevos experimentos físico-mecánicos, tocando el resorte del aire y sus efectos).
Francisco Linus criticó los puntos de vista expresados en este libro. Boyle respondió a las
objeciones de Linus con la primera mención de la ley que dice que el volumen del gas va-
ría inversamente a la presión del gas, la cual es conocida como la Ley de Boyle o la Ley de
Boyle-Mariotte.
La salud de Boyle desmejoró en 1691 y murió el 30 de diciembre
de ese año; fue enterrado en el patio de la iglesia de St. Martin’s in the
Fields. Robert Boyle nunca se casó.
La Ley de Boyle dice: para una cantidad fija de gas mantenido a
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una temperatura constante, la presión y el volumen son inversamente


proporcionales (cuando uno se incrementa, el otro disminuye).

Jacques Alexandre César Charles (1746-1823). Inventor, científico y


matemático francés. Nació en Beaugency-sur-Loire. Realizó el primer
vuelo en un globo aerostático de hidrógeno el 27 de agosto de 1783.
Charles realizó varios inventos, incluida una válvula para desfogar
el hidrógeno del globo y otros artefactos, como el hidrómetro; asimis-
mo, mejoró el helióstato de Gravesand y el aerómetro de Fahrenheit.
Cerca de 1787 descubrió la Ley de Charles, la cual establece que,
bajo presión constante, el volumen de un gas ideal es proporcional a
su temperatura absoluta. El volumen de un gas a presión constante se
incrementa linealmente con la temperatura absoluta del gas. La ecua-
Figura 3.18 ción que creó fue V1/T1 = V2/T2. Su descubrimiento lo publicó Joseph
Jacques Charles. Louis Gay-Lussac en 1802.
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capítulo  3  •  la sustancia pura y sus propiedades    91

Joseph Louis Gay-Lussac (1778-1850). Fue un físico y químico fran-


cés. Es conocido principalmente por dos leyes relacionadas con los
gases y por su trabajo acerca de mezclas de alcohol y agua, lo cual
generó los grados Gay-Lussac usados para bebidas alcohólicas en mu-
chos países.
Gay-Lussac nació en Saint-Léonard-de-Noblat en el departamento
de Haute-Vienne. Recibió su primera educación en casa y en 1794 fue
enviado a París a fin de prepararse para ingresar a la escuela politécni-
ca a la que ingresó a finales de 1797. En 1809 se convirtió en profesor
de la escuela politécnica. De 1808 a 1832 fue profesor de física en la
Sorbona.
En 1809 se casó con Genevieve-Marie-Joseph Rojot con quien tuvo
cinco hijos. Joseph Louis Gay-Lussac murió en París.
Gay-Lussac fue el primero en formular la ley que establece que si
la masa y la presión de un gas se mantienen constantes, entonces el
volumen del gas se incrementa linealmente cuando se incrementa la
temperatura. Figura 3.19
Joseph Louis Gay-Lussac.

Sumario
• Una mezcla es la combinación de una o más sustancias en Los gases ideales se comportan de acuerdo con la
diferentes proporciones, cada una de las cuales conserva ecuación de estado del gas ideal.
sus características. Una sustancia pura tiene una compo-
sición química fija en todas sus partes. Asimismo, puede Pv = RT.
formarse de un solo elemento o ser un compuesto.
• La fase de una sustancia se relaciona con el arreglo mo- La constante del gas R es diferente para cada gas y se
lecular de la misma, el cual es homogéneo en cada parte determina utilizando:
de la sustancia. Una sustancia pura puede encontrarse
en tres fases: sólido, líquido y gaseoso.
• En el punto triple las tres fases están en equilibrio y Ru
R= (kJ/kg ⋅ K o kPa ⋅ m3 /kg ⋅ K). (3.12)
pueden coexistir. Cuando las fases de líquido y vapor M
están presentes, existe una relación directa entre la tem- Ru es la constante universal de los gases ideales y M es
peratura y la presión. Al especificar una propiedad se la masa molar.
especifica la otra. Z es el factor de compresibilidad, el cual se define
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En cambio, para una sola fase, tanto la presión como como:


el volumen específico (dos propiedades intensivas) tie-
nen que especificarse para fijar la temperatura. Pv
Z= ,
En el diagrama P-v del agua se observa una región bajo RT
la curva (domo de vapor). En esta zona la sustancia exis-
te como una mezcla de fases (líquido-vapor). Debido a
A bajas temperaturas o altas presiones, el factor de
esto, en la evaluación de cualquier propiedad cuyo esta-
compresibilidad se desvía significativamente del com-
do se encuentra como una mezcla, se tiene que tomar en
portamiento del gas ideal. Cuando existe una densidad
consideración la cantidad conocida como calidad. Ésta
moderada de fuerzas de atracción que concentre a las
se define como:
moléculas se tienen valores de Z < 1; en contraste, una
masa de vapor densidad alta de fuerzas de repulsión produce el efecto
x= .
masa total opuesto.
Para los gases ideales, la energía interna específica de-
• Un gas ideal se define como un gas en el cual todas las pende solamente de la temperatura.
colisiones entre sus moléculas son perfectamente elásti-
cas y no existen fuerzas de atracción intermoleculares.

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92      termodinámica

Problemas propuestos
1. ¿Qué tan alta es la presión y la densidad del metano f) 300 0,8
cuando su presión y temperatura son cercanas al punto
crítico? g) 1 000 0,9
2. ¿Cuál es la presión más baja a la cual es posible tener
agua en su fase líquida? 10. Se tiene R-12 contenido en un recipiente de almace-
3. ¿Cuál es la temperatura más baja en kelvins para la cual namiento con un diámetro de 20 cm y una longitud de
el oro puede estar en su fase líquida? 120 cm. El peso del refrigerante es de 350 N y la tem-
4. Una sustancia se encuentra a 3 390 kPa y -147,15 °C en peratura es de 20 °C. Determine la altura de la línea
un tanque rígido. Utilizando las propiedades críticas líquido-vapor si el recipiente está vertical.
determine de qué sustancia se trata. 11. Se tiene vapor con una calidad de 0,7 a 200 °C. Deter-
5. ¿En qué fase se encuentran las siguientes sustancias? mine la entalpía y el volumen específico.
12. Determine la fase y la propiedad faltante del conjunto
a) Dióxido de carbono a T = 265 °C y P = 0,5 MPa. P, v, T y x. a) R-134 a, T = −20 °C, P =150 kPa, R-134 a,
b) Aire a T = 20 °C y P = 200 kPa. P = 300 kPa, v = 0,072 m3/kg.
c) Amoniaco a T =170 °C y P = 600 kPa. 13. Un tanque contiene una mezcla líquido-vapor de agua
a una temperatura de 65 °C. El tanque tiene un volumen
6. Determine para el R-12: de 0,8 m3, la fase líquida ocupa el 40% del volumen. De-
termine la cantidad de calor adicionado al sistema para
a) h si T = 85 °C y P = 1 000 kPa. incrementar la presión hasta 3,5 MPa.
b) x si h = 100 kJ/kg y T = 0 °C. 14. Un tanque de 0,9 m3 contiene vapor saturado a 300 kPa.
c) u si T = 100 °C y P = 800 kPa. Se adiciona calor hasta que la presión alcanza 1000
d) P si T = 20 °C y v = 0,09642 m3/kg. kPa. Determine: a) el calor transferido, b) la temperatu-
ra final, c) la calidad del vapor al final del proceso.
7. Completar la tabla para el amoniaco. 15. Agua líquida a 60 °C se comprime para disminuir su
volumen en 2% manteniendo la temperatura constan-
te. ¿A qué presión debe ser comprimida?
h, u, v, 16. Vapor de agua saturado a 200 kPa se coloca dentro de
T, °C P, kPa x
kJ/kg kJ/kg m3/kg un ensamble cilindro-émbolo a presión constante. En
a) 10 1 225,5 este estado, el pistón se encuentra a 0,1 m del fondo del
cilindro. ¿Qué tanto cambia esta distancia si la tempe-
b) 50 700
ratura cambia a a) 250 °C y b) 150 °C?
c) 752,79 0,8 1 200 17. Se desea una olla para hervir agua a 220 ºF. ¿Qué tan pe-
d) 12 1 000 sada debe ser la tapa que se pone en una olla de 5 in de
diámetro cuando la presión atmosférica es de 14,7 psia?
e) 0 0,9 18. Un globo esférico lleno de helio de 35 ft de diámetro
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f) 1 554,3 0,8 se encuentra a una temperatura y presión ambiente de


60 °F y 14,69 psia. ¿Cuánto helio contiene? Si puede
8. Determine el volumen ocupado por 10 kg de vapor a elevar una masa igual a la masa de aire atmosférico des-
1 000 kPa y 500 °C. plazado, ¿qué tanta masa puede ser elevada?
9. Complete la siguiente tabla para el agua. 19. Dos tanques están conectados por una válvula. El tan-
que 1 tiene un volumen de 40 ft3 y contiene propano
a 15 psia y 540 R. El tanque 2 de 20 ft3 tiene propano a
P, h, u, v, 40 psia y 720 R. Si se abre la válvula y el propano en
T, °C x
kPa kJ/kg kJ/kg m3/kg ambos tanques alcanza el mismo estado a 620 R, ¿cuál
a) 200 852,4 es la presión final?
20. Una olla de presión contiene agua a 200 °F con un vo-
b) 150 1 000
lumen de líquido igual a 1/5 del volumen de vapor.
c) 300 800 Se calienta hasta que la presión alcanza 20 lbf/in2. En-
d) 200 5 000 cuentre la temperatura final.
21. Determine si el agua en cada uno de los siguientes esta-
e) 300 0,85 dos es un líquido comprimido, vapor sobrecalentado o

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