

A química analítica é uma ciência metrológica que busca

desenvolver, otimizar e aplicar ferramentas analíticas
para obter informações a respeito da composição química
e bioquímica e da estrutura da matéria, visando a
resolução de problemas científicos, técnicos, econômicos
e sociais.

 Têm como objetivo a identificação do analito na amostra

 íons
 moléculas
 espécies atômicas
 grupos funcionais

 Origina uma resposta binária: sim/não

 A incerteza é dependente do método ou da técnica adotada

 Exemplos: identificação de hidrocarbonetos aromáticos na atmosfera,

pesticidas em alimentos, drogas no sangue, íons metálicos em uma
amostra, etc.

 Têm como objetivo determinar a

quantidade de um analito em uma
porção do material (amostra):
 íons
 moléculas
 espécies atômicas
 grupos funcionais

 Origina uma resposta numérica.

 A incerteza dessa resposta está

implicitamente relacionada às
incertezas de todas as etapas
adotadas durante o procedimento
experimental.

1
  Têm como objetivo principal estabelecer a estrutura de
uma espécie química ou bioquímica.

 A informação pode-se referir a uma substância pura (ex.

proteína) como na conjunto (ex. distribuição espacial dos
componentes em uma amostra).

Os métodos instrumentais apresentam como característica principal a

obtenção das informações por meio de instrumentos diferentes aos
utilizados nas análises clássicas:

• Técnicas Ópticas: Espectroscopia molecular (absorção e emissão),

Espectroscopia atômica (emissão e absorção)
• Técnicas Eletroanalíticas: Condutometria, Potenciometria, Polarografia,
Coulometria, Voltametria
 Os métodos clássicos apresentam três características importantes
relacionadas à obtenção das informações qualitativas e
quantitativas:
 uso dos sentidos (mudança de cor e cheiro)
 uso de balança (gravimetria) e bureta (volumetria)
 emprego de reações químicas como operações
prévias do procedimento analítico

2
Os métodos instrumentais apresentam como característica principal a
obtenção das informações por meio de instrumentos diferentes aos
utilizados nas análises clássicas:
• Técnicas Magnéticas: Espectrometria de massas, Ressonância
magnética nuclear
• Técnicas Térmicas: Análise térmica diferencial, Termogravimetria
• Técnicas Radioquímicas: Análise por ativação neutrônica
 Os métodos de separação não são considerados técnicas
instrumentais, porém são importantes no contexto dessa
classificação:
 Separações gás-líquido: difusão gasosa, destilação, cromatografia
 Separações líquido-líquido: diálise, extração, cromatografia
 Separações sólido-líquido: precipitação, troca iônica, cromatografia

 Quanto a quantidade de amostra a ser analisada  Quanto a concentração do analito na amostra

0,001 g 0,01 g 0,1 g 0,01 % 1%

Ultra-micro Micro Semi-micro Macro Traços Micro-componentes Macro-componentes

análise análise análise análise

Aumentam as Dificuldades Aumentam as Dificuldades

 Problema analítico  Problema analítico

 Escolha do método  Escolha do método
 Amostragem  Amostragem
 Preparação da amostra  Preparação da amostra
 Calibração e medidas  Calibração e medidas
 Cálculo dos resultados  Cálculo dos resultados
 Avaliação dos resultados  Avaliação dos resultados
 Ação  Ação

3
  O método é o conjunto de normas e procedimentos,
que compreende desde a preparação da amostra até
a forma de avaliação dos resultados finais, que devem
ser seguidos durante uma análise química.
 Como preparar a amostra,
 No geral os métodos quantitativos clássicos (gravimetria e
volumetria) são conhecidos como métodos padrões.
 Características importantes:

 Estratégias de calibração  Não requerem soluções analíticas para calibração.

 Estratégias para eliminar interferências
 Apresentam alta precisão entre as medidas (< 1%)

Melhor Maior a chance de

o método sucesso na análise

 Na sua grande maioria os métodos quantitativos
instrumentais são indiretos, ou seja, os resultados são
obtidos diretamente de um equipamento de medida.
 Características importantes:
 Requerem soluções analíticas para calibração do
equipamento
 Em geral a precisão é dependente da técnica e do
método escolhidos
 A calibração dos equipamentos nos métodos
instrumentais é feita por uma curva de calibração.
 A curva de calibração é um gráfico que mostra a
resposta do sistema de detecção de um equipamento
para um determinado método em função de quantidades
conhecidas do analito.
 Quais os procedimentos para calibração?
 Calibração com concentrações crescentes do analito
 Adição de padrão
 Padrão interno

 Preparar as soluções de calibração ou soluções analíticas?  Obtenção da resposta do equipamento para cada solução
 O quê são soluções de calibração ou soluções analíticas?
 São soluções contendo quantidades conhecidas do analito para RP5 •
a calibração do equipamento.
RP4 •
Solução padrão
(em estoque) RP3 •

Canalito = 1000 mg/L RP2 •

RP1 •
RBr
Br 1,0 2,0 4,0 8,0 16

C (mg/L)

Branco 1,0 mg/L 2,0 mg/L 4,0 mg/L 8,0 mg/L 16 mg/L Equação da reta: y = ax + b

4
 RP5 •
 Parâmetros da reta de calibração C (mg/L) R 0,25

RP4 • Coeficiente angular (m) = y/x Branco 0,000

Coeficiente linear (b) = ponto 0,5 0,007 0,6 0,20
RP3 • em que a reta cruza o eixo y 1,0 0,014
Região não linear

Absorbância
2,0 0,028
Coeficiente de correlação (R) 0,15
RP2 • 4,0 0,058
8,0 0,114
RP1 • 10 0,142
0,10

b=0 Região linear

RBr 16 0,198
Y = 0,01422X + 1,676x10-4
0,05
Br 1,0 2,0 4,0 8,0 16 20 0,213
R = 0,99997  0,00049
32 0,230
C (mg/L)
y = ax 40 0,232 0,00
0 10 20 30 40
Equação da reta: y = mx + b Concentração (mg/L)

0,16
C (mg/L) A
0,14
 Respostas em absorbâncias (A) para cada solução analítica Branco 0,000
0,5 0,007 0,6 0,12

1,0 0,014 0,10

Absorbância
Absorbância não corrigida Absorbância corrigida
2,0 0,028
0,08
C (mg/L) A C (mg/L) A 4,0 0,058
8,0 0,114 0,06
Branco 0,009 Branco 0,000
10 0,142 Amédia Região linear
0,5 0,016 0,6 0,5 0,007 0,6 0,04
1,0 0,023 1,0 0,014
A = 0,01422X + 1,676x10-4
0,02 R = 0,99997  0,00049
2,0 0,037 2,0 0,028
4,0 0,067 4,0 0,058 0,00
0 2 CX = ? 4 6 8 10
8,0 0,123 8,0 0,114
Concentração (mg/L)
10 0,151 10 0,142 Amostra:
A = 0,0438 0,0445 0,0441
Amédia = 0,0441 Concentração de Fe = 3,1  0,2 mg/L
Acorr. = Aobservada - Abranco
DP = 0,0003

0,16
 Procedimento de preparo da amostra Absorbância corrigida
C (mg/L) A 0,14
 Pesar massas de amostra para análise: Branco 0,000 0,12
m2 = 251 mg 0,5 0,007 0,6
0,10
Absorbância

m3 = 248 mg 1,0 0,014

2,0 0,028 0,08
 As amostras são digeridas em forno de microondas: 4,0 0,058 0,06
(2 ml HNO3 + 3 mL H2O + 1 mL H2O2) 8,0 0,114 Amédia
0,04
Região linear
10 0,142 A = 0,01422X + 1,676x10-4
 As soluções resultantes são transferidas para balão de 20 mL
0,02 R = 0,99997  0,00049
 Calibração do equipamento Acorr. = Aobservada - Abranco 0,00
0 2 CX = ? 4 6 8 10
 Realizar as medidas de cada solução da amostra no AAS Concentração (mg/L)

5
 Amostra 1 ( m1 = 251 mg)  Cálculo do Desvio Padrão (s)  Amostra 2 ( m1 = 251 mg)  Concentração de Fe na solução
A = 0,0402 0,0398 0,0410 A = 0,0402 0,0398 0,0410 A = 0,01422 CFe + 1,676x10-4
Amédia = 0,0403 n Amédia = 0,0403
DP = 0,0005  ( x - x i )2 DP = 0,0006
 C2 = 2,82  0,03 mg/L
 Amostra 2 ( m1 = 248 mg) i=1  Amostra 3 ( m1 = 248 mg)
s =  C3 = 2,60  0,01 mg/L
A = 0,0367 0,0372 0,0368 N-1 A = 0,0367 0,0372 0,0368
Amédia = 0,0441 Amédia = 0,0369  Calculando de Fe na amostra (g/g)
DP = 0,0004 DP = 0,0003
 C2 = 225  2 g/g
 x = média das medidas  C3 = 210  1 g/L
 xi = cada replicata
 N = número de replicatas Concentração de Fe = 217  2 mg/L

 Sensibilidade

 Intervalo linear de medida

 Limite de detecção

 Precisão

 Exatidão