En química, se denomina dureza del agua a la concentración de compuestos minerales, en

particular sales de magnesio y calcio. Son éstas las causantes de la dureza del agua, y el grado
de dureza es directamente proporcional a la concentración de sales metálicas.

Tipos de dureza

La dureza del agua tiene una distinción compartida entre dureza temporal (o de carbonatos) y
dureza permanente (o de no-carbonatos)

Dureza temporal

La dureza temporal se produce por carbonatos y puede ser eliminada al hervir el agua o por la
adición de cal (hidróxido de calcio).

El bicarbonato de calcio es menos soluble en agua caliente que en agua fría, así que hervir (que
contribuye a la formación de carbonato) se precipitará el carbonato de calcio fuera de la
solución, dejando el agua menos dura.

Los carbonatos pueden precipitar cuando la concentración de ácido carbónico disminuye, con
lo que la dureza temporal disminuye, y si el ácido carbónico aumenta puede aumentar la
solubilidad de fuentes de carbonatos, como piedras calizas, con lo que la dureza temporal
aumenta. Todo esto está en relación con el pH de equilibrio de la calcita y con la alcalinidad de
los carbonatos. Este proceso de disolución y precipitación es el que provoca las formaciones de
estalagmitas y estalactitas.

Dureza permanente

Esta dureza no puede ser eliminada al hervir el agua, es usualmente causada por la presencia
del sulfato de calcio y magnesio y/o cloruros en el agua, que son más solubles mientras sube la
temperatura. Puede ser eliminada utilizando el método SODA (Sulfato de Sodio). También es
llamada "dureza de no carbonato"

Medidas de la dureza del agua

Las medidas de dureza o grado hidrotimétrico del agua son:

*mg CaCO3/l o ppm de CaCO3

Miligramos de carbonato cálcico (CaCO3) en un litro de agua; esto es equivalente a ppm de

CaCO3.

*grado alemán

Equivale a 17,9 mg CaCO3/l de agua.

*grado americano

Equivale a 17,2 mg CaCO3/l de agua.

*grado francés

Equivale a 10,0 mg CaCO3/l de agua.

*grado inglés o grado Clark

Equivale a 14,3 mg CaCO3/l de agua.

La forma más común de medida de la dureza de las aguas es por titulación con EDTA. Este
agente complejante permite valorar tanto la concentración de Ca como la de Mg.

Clasificación de la dureza del agua

Tipos de agua mg/l ºFR ºDE ºUK

Agua blanda 17 1.7 0.95 1.19

Agua levemente dura 60 6.0 3.35 4.20

Agua moderadamente dura 120 <math 6.70 8.39

Agua dura 180 18.0 10.05 12.59

Agua muy dura >180 >18.0 >10.05 >12.59

Agua extremadamente dura >9999 >9999 >9999 >9999

ANÁLISIS COMPLETO DE AGUA

6.1) ANÁLISIS DE AGUA - MÉTODO ALCALIMÉTRICO
6.1.1) DUREZA TEMPORAL
6.1.1.1) Fundamento:
Se basa en la valoración en frío de un volumen de agua con solución valorada de HCl, empleando
como indicador anaranjado de metilo. Se debe a la presencia, fundamentalmente de
bicarbonatos de calcio y magnesio, las reacciones que se producen son:

Ca(HCO3)2 + 2HCl  CaCl2 + 2H2O + 2CO2 (g)

Mg(HCO3)2 + 2HCl  MgCl2 + 2H2O + 2CO2 (g)
Se denomina temporal porque este tipo de dureza puede eliminarse por calentamiento.
6.1.1.2) Reactivos:
Anaranjado de metilo.- Disolver 0,05 g en 100 mL de agua destilada.
6.1.1.3) Procedimiento:
Medir con pipeta volumétrica 100mL de muestra y transferir a un Erlenmeyer de 500mL, agregar
3 gotas de naranja de metilo y titular con solución valorada de HCl 0,1N, adicionando gota a gota
hasta que el color rosa naranja del indicador persista por 30 segundos. Anotar el volumen
gastado. Calcular la dureza temporal en grados alemanes, franceses y ppm.
6.1.2) ALCANILIDAD
6.1.2.1) Fundamento:
Es la capacidad del agua natural para aceptar protones. La alcalinidad de las aguas solamente a
los carbonatos de calcio y magnesio cuyo pH no excede a 8,3. Su alcanilidad total es
prácticamente idéntica con su dureza de carbonatos. Las aguas con pH mayor de 8,3 contienen
además de los bicarbonatos; carbonatos y posiblemente hidróxidos.

La fracción equivalente a la cantidad de ácido necesario para bajar el valor de pH a 8,3 se

denomina alcalinidad a la fenolftaleína (P). Esta fracción está constituida por iones hidroxilo y
la mitad del carbonato. En el punto final de pH 4,5 se determina la alcalinidad total (T) indicada
por el anaranjado de metilo.

6.1.2.2) Reactivos:
Anaranjado de metilo.- Disolver 0,05 g en 100 mL de agua destilada. Guardar en frasco gotero.

6.1.2.3) Procedimiento:
Medir con pipeta volumétrica 100mL de muestra y transferir a un Erlenmeyer de 500mL, agregar
3 gotas de fenolftaleína, si no hay coloración, la alcalinidad a la fenolftaleína o alcalinidad parcial
es cero, indica ausencia de carbonatos. Si es rosada titular con solución valorada de HCl 0,1N,
adicionando gota a gota hasta viraje a incoloro. Anotar el volumen gastado (F). Luego agregar 3
gotas de naranja de metilo y titular con solución valorada de HCl 0,1N, gota a gota hasta que el
color rosa naranja del indicador persista por 30 segundos. Anotar el volumen gastado (M).
Calcular la alcalinidad en meq/L y en ppm de carbonato y de bicarbonato.

6.1.3) DUREZA PERMANENTE

6.1.3.1) Fundamento:
Se basa en la precipitación de las sales de calcio y magnesio con una solución valorada de mezcla
básica (Na2CO3 + NaOH) que se agrega en exceso, y la base remanente de la reacción se valora
con HCl estandarizado, empleando como indicador anaranjado de metilo. Se debe a la presencia
fundamentalmente de cloruros y sulfatos de calcio y magnesio, las reacciones que se producen
son:

CaSO4 + Na2CO3  CaCO3(s) + Na2SO4

MgCl2 + NaOH  Mg(OH)2 (s) + 2NaCl
Ca(HCO3)2 + 2NaOH  CaCO3 (s) + 2H2O + Na2CO3
Se denomina permanente porque este tipo de dureza no puede eliminarse por calentamiento.

6.1.3.2) Reactivos:
Mezcla básica 0,1N: Disolver en un beaker 1,3250 g de Na2CO3 en 100mL de agua destilada y
en otro beaker 1,0000 g de NaOH en 100mL de agua destilada. Transferir ambas soluciones a
una fiola de 250mL, enrasar y homogenizar la solución.

Estandarización de la mezcla básica.- transferir a un Erlenmeyer, añadir 3 gotas de anaranjado

de metilo y titular con HCl 0,1N hasta que la solución vire al rosa naranja.
6.1.3.3) Procedimiento:
Medir con pipeta volumétrica 100mL de muestra y transferir a un beaker de 400mL, agregar
25mL, medidos con pipeta volumétrica, la mezcla básica valorada, hervir unos 10 min y dejar
enfriar. Transferir a una fiola de 250mL junto con el precipitado, enrasar y homogenizar la
solución. Filtrar a través de papel filtro corriente, desechar los primeros 10mL y luego medir
100mL del filtrado con pipeta volumétrica y transferir a un Erlenmeyer de 500mL, agregar 3
gotas de naranja de metilo y titular el exceso de mezcla básica con solución valorada de HCl 0,1
N gota a gota hasta viraje a color rosa naranja del indicador. Anotar el volumen gastado. Calcular
la dureza temporal en grados alemanes, franceses y ppm.

6.2) ANÁLISIS DE AGUA - MÉTODO QUELATOMÉTRICO

6.2.1) DUREZA TOTAL
6.2.1.1) Fundamento:
La dureza se define como la concentración de CaCO3 que es químicamente equivalente a la
concentración de cationes multivalentes (principalmente Ca y Mg) de la muestra.

En el análisis cuando el ion Ca2+ se valora con la sal disódica del EDTA (ácido
etilendiamintetracético) representado como Na2h2Y2.H2O forma un complejo soluble muy
estable (quelato).

Ca2+ + H2Y-2  CaY-2  CaY-2 + 2H+

El ion Mg2+ forma un complejo similar MgY-2, el cual es menos estable que el complejo cálcico.
Al titular con EDTA, primero se acompleja los iones calcio y luego el ion magnesio.

El indicador Negro de Eriocromo T(NET) forma un complejo coloreado con el Mg2+ y este
complejo es menos estable que el de MgY-2.

Mg-Ind + H2Y-2  HInd + MgY-2

rojo vino azul
6.2.1.2) Reactivos:
EDTA 0,01M
Solución patron de CaCO3
Buffer pH=10
Indicador NET
6.2.1.3) Procedimiento:
Medir con pipeta volumétrica de 25mL de muestra y transferir a un Erlenmeyer de 250
mL, agregar 5 mL de solución amortiguadora de pH 10 y 3 gotas de indicador NET o una
pequeña cantidad del indicador sólido y titular con solución de EDTA adicionando gota
a gota hasta viraje del indicador de color rojo vino a azul claro. Anotar el volumen
gastado y el título del EDTA. Calcular la dureza total en grados alemanes, franceses y
ppm.
6.2.2) DUREZA CÁLCICA
6.2.2.1) Fundamento:
Se emplea indicador Muréxida (purpurato de amonio) que a pH mayor a 9 es de color azul-
violáceo y a pH menor de 9 es rojo violáceo. El color de los complejos de muréxida con los
metales es rojo o amarillo.

El magnesio se precipita como Mg (OH)2 a pH=12, previo a la valoración del calcio.

6.2.2.2) Reactivos:
Indicador muréxida.- Pesar 0,1 g del indicador y mezclar homogenizado con 100 g de NaCl
previamente pulverizado y secado en estufa por 2 horas.

6.2.2.3) Procedimiento:
Medir con pipeta volumétrica de 25mL de muestra y transferir a un Erlenmeyer de 250 mL,
agregar 6-8 mL de solución de NaOH 2N (sí existe magnesio debe observarse un precipitado
blanco de Mg (OH)2 y 3 gotas de indicador muréxida o una pequeña cantidad del indicador sólido
y titular con solución EDTA gota a gota hasta viraje del indicador de color rosa fresa a azul
violáceo (lila). Anotar el volumen gastado y el título del EDTA. Calcular la dureza total en grados
alemanes, franceses y ppm.