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Zélia
Aulas 01, 02 e 03
Introdução:
Termodinâmica clássica (ou Termodinâmica do Equilíbrio) tem um caráter
empírico, ou seja, foi desenvolvida com base na observação experimental
reformulada a partir de alguns postulados básicos.
Enquanto uma medida macroscópica está sendo feita, os átomos do sistema movem-se
rapidamente (movimentos complexos).
Termodinâmica descreve apenas ESTADOS ESTÁTICOS do sistema macroscópico.
Essas amplitudes são chamadas Coordenadas Normais, e o número de coordenadas
normais é exatamente igual ao número de coordenadas atômicas.
Entre as muitas conseqüências dos modos atômicos de movimento escondidos, a mais
evidente é a habilidade desses modos agirem como reservatório para a energia é
igualmente possível transferir energia via modos de movimento escondidos bem como
via aqueles observáveis macroscópicamente.
Termodinâmica
SISTEMAS SIMPLES:
Sistemas que são macroscópicamente homogêneos, isotrópicos e sem carga, mas que são
grandes o bastante para que efeitos de superfície sejam desprezados e que não sejam
afetados por campos elétricos, magnéticos ou gravitacionais.
(V = Volume ... parâmetro mecânico relevante)
Sistema simples tem uma tem uma composição química definida que deve ser
descrita por meio de um conjunto de parâmetros apropriados.
No de mols: definido como o número de cada tipo de molécula dividido pelo número de
Avogadro = NA = 6,02217x1023.
H 1,0080 F 18,9984
Li 6,941 Na 22,9898
C 12,011 Al 26,9815
N 14,0067 S 32,06
O 15,9994 Cl 35,453
O volume molar é:
Obs. Parâmetros que tem valores em um sistema composto igual à soma dos valores em
cada um dos subsistemas são chamados PARÂMETROS EXTENSIVOS.
Devemos fazer uma distinção das variáveis que são extensivas daquelas que são
chamadas CAMPOS TERMODINÂMICOS:
Por outro lado as variáveis extensivas assumem valores que dependem do tamanho de
cada parte.
Variáveis extensivas: volume (V), a energia interna (U), a entropia (S) e o número de
mols (N).
Campos termodinâmicos: pressão (p), temperatura (T) e o potencial químico (µ).
É um parâmetro extensivo.
1.5 Equilíbrio termodinâmico:
POSTULADO I
(a) Duas peças de aço comercial (idênticas quimicamente) podem ter propriedades
muito diferentes causadas pelo processo de resfriamento e tratamento térmico
no processo de síntese.
(b) Peça de vidro depende da taxa de resfriamento e outros detalhes de sua síntese.
Tais sistemas não estão em Equilíbrio.
Se um sistema que não está em equilíbrio é analisado com base no formalismo
termodinâmico fundamentado na suposição do equilíbrio aparecerão
inconsistências no formalismos e os resultados previstos estarão em desacordo com as
observações experimentais.
Esta falha na teoria é usada pelos experimentais como um critério posterior para
detecção de estados de não equilíbrio.
os processos que surgem das manipulações das paredes geralmente estão associados
com a redistribuição de algumas quantidades entre os vários sistemas ou entre várias
partes de um único sistema.
As paredes podem ser: restritivas ou não restritivas.
Não-restritiva: parede que permite que o parâmetro mude livremente é chamada não
restritiva em relação àquele parâmetro.
Exemplo:
Metal vidro espesso Dewar (duas paredes de vidro espelhadas, separadas pelo
vácuo).
Essas paredes são excelentes aproximações da idealização de uma parede que seja
verdadeiramente impermeável ao fluxo de calor.
Se uma parede não permite o fluxo seja por calor ou por trabalho ela é restritiva à
energia.
Um sistema fechado por uma parede que é restritiva, em relação à energia, volume e
todos os números de mols é chamado FECHADO.
Observação:
O Trabalho quase estático associado com uma mudança no volume é dado por:
(processos quase-estáticos)
Onde:
P....pressão
Convenção de Sinal
Se o volume do sistema diminui (dV 0), trabalho é feito sobre o sistema, aumentando
sua energia .
Esta expressão vale para diferenciais não-exatas para o calor e para o trabalho
(Q e WM).
Entretanto, a energia é uma diferencial exata .
Isto implica que os valores de Q e WM são dependentes do processo particular
que se está considerando, enquanto que o valor da variação da energia interna
U é independente das particularidades do processo.
Note que essa expressão deve valer apenas para situações em que não haja
variação do número de moles. Para os casos em que há essa variação, devemos
incluir um outro termo na equação como veremos mais adiante.
Entretanto...
U(1),V(1),N1(1) U(2),V(2),N1(2)
pistão
S=S (U, V, N)
POSTULADO III
(Omitindo o superscrito ( ))
Seja igual a
POSTULADO IV