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EFECTO DE LA CENIZA DE LODOS DE DEPURADORA EN LAS

PROPIEDADES MECÁNICAS Y MICROESTRUCTURALES DE LOS


GEOPOLÍMEROS BASADOS EN METACAOLÍN

ABSTRACT

Este documento exploró el efecto de las cenizas de lodos de depuradora (SSA) sobre las
propiedades mecánicas y microestructurales de los geopolímeros basados en metacaolín
(MK) que involucran dos relaciones molares de SiO2 / Na2O (0.8 y 1.6), dos condiciones
de temperatura 25 ªC y 65 ªC) y varias edades de curado (1, 3, 7, 14, 28, 90 o 180 días).

Los geopolímeros se caracterizaron utilizando diferentes técnicas como difracción de rayos


X (XRD), análisis termo gravimétrico (TGA), espectroscopia infrarroja de transformada de
Fourier (FTIR), microscopía electrónica de barrido (SEM) y resistencia a la compresión de
los morteros. Las pruebas de resistencia a la compresión mostraron que la sustitución de
MK por SSA en 10% en peso cuando se curó a 25 C con la relación molar más alta de SiO2
/ Na2O alcanza resistencias a la compresión similares después de 14 días de curado en
comparación con las muestras con solo MK, que alcanzó una Resistencia máxima a la
compresión de 50.8 MPa a los 180 días.

Los análisis FTIR realizados en las pastas de geopolímero con SSA (10% en peso de SSA y 90%
en peso de MK) mostraron una formación de geles de N AS-H en las muestras curadas a 25ºC.
Los estudios microestructurales de XRD, TGA y SEM señalaron la formación de una fase cristalina
como zeolita de tipo Na P en pastas de geopolímero basadas en MK / SSA curadas a 65 ° C, lo
que explica la pérdida de resistencia a la compresión de las muestras curadas a alta temperatura
Los análisis FTIR realizados en las pastas de geopolímero con SSA (10% en peso de SSA y
90% en peso de MK) mostraron una formación de geles de N AS-H en las muestras curadas
a 25ºC. Los estudios microestructurales de XRD, TGA y SEM señalaron la formación de
una fase cristalina como zeolita de tipo Na P en pastas de geopolímero basadas en MK /
SSA curadas a 65 ° C, lo que explica la pérdida de resistencia a la compresión de las
muestras curadas a alta temperatura
Sin embargo, la SSA retrasó el proceso de cristalización en el geopolímero basado en MK
1. INTRODUCCION

En los últimos años, una clase alternativa de material aglomerante inorgánico, los
geopolímeros, ha atraído mucha atención en la ciencia de los materiales debido a sus
propiedades mecánicas, durabilidad y, principalmente, al reducido impacto ambiental
asociado con su producción [1–3].
Los geopolímeros, también llamados ligantes activados por álcali, tienen una estructura
tridimensional formada por una policondensación de precursores de aluminosilicato que
reaccionan con una solución activadora alcalina [4,5]. Se pueden usar varios materiales a
base de aluminosilicato como precursores para la producción de geopolímeros, incluidos
los naturales (cenizas volcánicas, tierra de diatomeas), sintéticos (metacaolín) y materiales
de desecho (cenizas volantes, escoria de alto horno, cerámica, desechos mineros, vidrios,
cenizas de lodo) 6-8].
La ceniza de lodos de depuración (SSA) es una ceniza generada por la combustión de lodos
de depuración de aguas residuales [9,10]. Su producción se estima desde 0,1 kg hasta 30,8
kg por equivalente de población por año (kg / p.e / año) en la Unión Europea [11] y los
componentes principales del SSA son SiO2, Al2O3, Fe2O3, CaO, MgO y P2O5.

Varios documentos que se centran en la aplicación de la SSA en morteros de cemento Portland,


ladrillos, cerámicas y producción de vidrio se pueden encontrar en la literatura [12-17].
Probablemente, los principales estudios sobre SSA están relacionados con su uso como material
puzolánico en morteros mezclados debido a la presencia de SiO2 y / o Al2O3 amorfos en su
composición química [18-21].

Aunque la SSA puede exhibir una aplicación potencial como un precursor en sistemas
geopoliméricos, su uso para este propósito es reciente. En 2010, Yamaguchi e Ikeda [22]
estudiaron la preparación de materiales geopoliméricos a partir de escoria de lodos de
depuradora. A temperatura ambiente, las muestras que contenían solo SSA o muestras que
contenían el 75% de cenizas volantes de carbón y el 25% de escoria de lodos de depuradora
de aguas residuales presentaron un tiempo de fraguado lento. Para muestras curadas a 80ºC,
se observó una rápida solidificación

Para los aglutinantes activados con álcali basados en sistemas binarios de escoria de alto
horno / SSA, se alcanzaron 31 MPa en compresión para muestras con 20% en peso de SSA
activada con 6 mol / kg de NaOH y se curó durante 90 días [23]. Chakraborty et al. [24]
evaluaron los sistemas ternarios de SSA, escoria de cal viva y alto horno activados con
solución de hidróxido de sodio, obteniendo la máxima resistencia a la compresión (31.3
MPa) después de 28 días de curado para el mortero activado con 50% de solución de
NaOH, 20% de cal viva, 10% de Escoria de alto horno y 70% de SSA.

Los estudios relacionados con los morteros geopoliméricos basados en MK que contienen SSA
son escasos [25]. Después de 7 días de curado a temperatura ambiente, el mortero a base de MK
que contenía el 10% en peso de SSA presentó una resistencia a la compresión similar al mortero
sin SSA (aproximadamente 28 MPa). En el mismo estudio, la pérdida de resistencia a la
compresión para el mortero basado en MK que contiene 20% en peso de SSA se reduce en
comparación con el geopolímero basado en MK [25].

Como se puede observar, el conocimiento científico relacionado con el uso de la SSA como
precursor en la producción de aglutinantes activados por álcalis es muy limitado y se deben
realizar estudios sistemáticos sobre este tema. Por lo tanto, este estudio tiene como objetivo
evaluar la influencia a largo plazo de la SSA en geopolímeros basados en MK, como
también la influencia de la relación molar SiO2 / Na2O y las condiciones de curado para los
geopolímeros basados en SSA / MK. De este modo, se realizaron análisis de difracción de
rayos X (XRD), análisis termogravimétrico (TGA), espectroscopía infrarroja de
transformada de Fourier (FTIR) y microscopía electrónica de barrido (SEM) en pastas y
pruebas de resistencia a la compresión en morteros geopoliméricos.

TABLA 1
Composiciones químicas (%, en masa) de metacaolín (MK) y cenizas de lodos de
depuradora (SSA)

Tabla 2
Mezclar proporciones para las muestras evaluadas.
2. EXPERIMENTAL

2.1 MATERIALES

El metacaolín (MK) suministrado por Metacaulim do BrasilTM fue la principal fuente de


aluminosilicato utilizada en este estudio. El SSA utilizado como precursor de
aluminosilicato se produjo mediante un proceso de autocombustión de lodos de depuración
de aguas residuales de una planta de tratamiento de aguas residuales (Serviço Municipal
Autônomo de Água e Esgoto - SEMAE, en la ciudad de São José do Rio Preto - São Paulo,
Brasil).
Las composiciones químicas de MK y SSA, determinadas por fluorescencia de rayos X
(XRF), se presentan en la Tabla 1. Ambos materiales, MK y SSA, presentaron un contenido
significativo de SiO2 y Al2O3, que son óxidos elementales para el desarrollo del Estructura
de geopolímero. En este estudio se utilizó MK de acuerdo con el analizador de tamaño de
partículas (Mastersize 2000 de Malvern Instruments), este material presenta d (50) de 18.16
um, d (90) de 53.96 lm y un diámetro medio de partícula de 23.90 um . Por otro lado, el
SSA se molió en un molino de bolas durante 50 minutos antes de su uso, obteniendo d (50)
de 11.17 um, d (90) de 52.45 um y un diámetro medio de partículas de 20.28 um.

Una arena silícea de la ciudad de Castilho (São Paulo - Brasil) con un módulo de finura de
2.05 y una gravedad específica de 2.67 g / cm3 se utilizó en los morteros geopoliméricos.
Se usó un relleno inerte (material silíceo) con un diámetro de partícula inferior a 53 mm
para la comparación. Se utilizaron hidróxido de sodio (98% de pureza) y solución de
silicato de sodio (8,9% de Na2O, 29,7% de SiO2 y 61,4% de H2O) en la preparación de la
solución activadora alcalina.

2.2 Preparación de mortero geopolimérico.

La Tabla 2 muestra las proporciones de la mezcla para todas las muestras evaluadas. Para
todos los casos, la relación agua / aglomerante, la relación arena / aglomerante y la
concentración de Na (mol de Na + por kg de agua, mol / kg se fijaron en 0.6, 2.5 y 8.0,
respectivamente. El aglutinante fue la suma de MK y SSA y el contenido de agua fue la
suma de agua en solución de silicato de sodio y el agua del grifo agregada para obtener la
relación de agua / aglomerante de 0.6.
La concentración de Na + se fijó en 8,0 mol / kg debido a los estudios preliminares
realizados por los autores en los que se evaluó la concentración de Na + (8, 10 y 12 mol /
kg) en la resistencia a la compresión de los morteros geopoliméricos basados en SSA / MK.
De acuerdo con los resultados preliminares, el incremento en la concentración de Na +
reduce la resistencia a la compresión de los morteros en 36% para 10 mol / kg y 60% para
12 mol / kg

La influencia de las condiciones de curado (curado a temperatura ambiente a 25ºC con HR


95% y curado térmico a 65ºC con HR 95%) y la influencia de la relación molar SiO2 /
Na2O (0,8 y 1,6) se evaluaron para el MK / Sistema SSA. Ambos parámetros se consideran
factores clave en el proceso de geopolimerización [26-28].

La nomenclatura de las muestras geopoliméricas es la siguiente: xSSA 8-z W, donde


representa el porcentaje de SSA (0 o 10), '' 8 'representa la molalidad de sodio (8 mol/kg), z
es el molar SiO2 / NaO2 La relación (0,8 o 1,6) y W se asocian con la condición de curado
(R para la temperatura ambiente y B para el curado térmico en baño).

Las muestras se moldearon en moldes cúbicos (50 x 50 x 50 mm3) y se desmoldearon después de


las primeras 24 h. Las muestras se mantuvieron en las condiciones de curado respectivas hasta la
edad de la prueba de resistencia a la compresión (1, 3, 7, 14, 28, 90 y 180 días). Las pruebas de
resistencia a la compresión en los morteros geopoliméricos se realizaron en una máquina EMIC
Universal con un límite de carga de 200 toneladas y durante la prueba se mantuvo una velocidad
de carga de 0.25 ± 0.05 MPa / s.

2.3. Preparación de pasta geopolimérica.

Para evaluar la reacción de geopolimerización se produjeron pastas con las mismas proporciones

de mezcla y condiciones de curado que los morteros geopoliméricos. Los patrones de difracción de

rayos X (XRD) para las materias primas y las pastas geopoliméricas se obtuvieron utilizando un

sistema Shimadzu XRD-6000. Las pruebas se realizaron utilizando una intensidad de corriente de

40 mA a 30 kV, un ángulo de paso de 0.02, un tiempo de paso de 1.20 s / paso, con radiación de

Cu-Ka y un filtro de Ni en el rango de 2h 5–60


Se utilizó una termobalanza Mettler Toledo TGA850 para analizar las pastas por
termogravimetría (TGA). Los parámetros empleados en TGA fueron: rango de temperatura
de 35–600 C con una velocidad de calentamiento de 10 C / min y una atmósfera de N2
(flujo de 75 mL / min). Las muestras se analizaron en crisoles de aluminio sellados (100
ml) con un orificio en la tapa. El análisis FTIR se realizó utilizando un BRUKER TENSOR
27 en el rango de número de onda de 400–4000 cm 1. Las imágenes de microscopía
electrónica de barrido (SEM) de las pastas de la superficie fracturada se obtuvieron
utilizando un modelo EVE LS15 de ZEISS.

3. RESULTADOS Y DISCUSIONES
3.1. Prueba de resistencia a la compresión

Fig. 1. Desarrollo de la resistencia a la compresión de geopolímeros basados en metacaolín


con [Na +] = 8 mol / kg y para ambas relaciones molares de SiO2 / Na2O (0,8 y 1,6). Las
muestras de referencia (0SSA) y las muestras con 10% en peso de reemplazo de MK por
SSA (10SSA) se curaron a temperatura ambiente (R, 25 C).
La prueba de resistencia a la compresión se realizó para evaluar la influencia de la SSA en
el desarrollo mecánico a largo plazo de los geopolímeros basados en la SSA / MK. Los
resultados para ambas relaciones molares de SiO2 / Na2O curadas a 25 ° C se muestran en
la Fig. 1. En ambos casos, se observó un aumento en la resistencia a la compresión con el
tiempo.

Sin embargo, las muestras con la relación molar más alta de SiO2 / Na2O (1.6) mostraron, en
general, una mayor resistencia a la compresión para todas las edades de curado. El aumento de la
relación molar SiO2 / Na2O aumenta la velocidad de disolución de la red de aluminosilicato en
especies de monómeros, que interactúan con otras produciendo grandes moléculas
tridimensionales, que precipitan en forma de hidratos de aluminosilicato de sodio amorfo (NAS H),
que luego forman un Estructura más dura y compacta [26,29–31].
Además, las muestras de 0SSA y 10SSA con la relación molar más alta de SiO2 / Na2O
alcanzaron sus niveles máximos en aproximadamente 48–50 MPa a los 7 y 14 días de
curado, respectivamente. La muestra de referencia (0SSA) alcanzó una resistencia a la
compresión máxima de 31.2 y 50.3 MPa a los 180 días de curado a la relación molar más
baja (0.8) y más alta (1.6) SiO2 / Na2O, respectivamente.

La muestra que contiene SSA (10SSA) con la relación molar de SiO2 / Na2O más baja (0.8)
alcanzó una resistencia a la compresión máxima de 26.4 MPa a los 180 días, que fue ligeramente
más baja que el valor de la muestra de referencia (31.2 MPa) a los 180 días de curado. Sin
embargo, la muestra 10SSA con la relación molar más alta de SiO2 / Na2O alcanzó una resistencia
a la compresión muy similar después de 14 días de curado en comparación con la muestra 0SSA
con la misma relación molar SiO2 / Na2O y el tiempo de curado; El valor alcanzado fue de 50.8
MPa a los 180 días de curado.

Como se puede observar, la SSA afecta, principalmente, el proceso de endurecimiento de


muestras con ambas relaciones molares SiO2 / Na2O. La reacción de geopolimerización y
el desarrollo de la resistencia a la compresión en los primeros días de curado a 25 ° C se
retrasaron. Para la relación molar más baja de SiO2 / Na2O, la muestra 0SSA mostró al
menos el 90% de la resistencia a la compresión final después de solo 7 días de curado que
alcanzó después de 180 días de curado, mientras que la muestra 10SSA exhibió al menos el
90% de su compresión final Fuerza a los 180 días después de 14 días de curado.
Para esta temperatura de curado (25 C), la reactividad SSA no compensó la reducción del
10% del contenido de MK. Para la relación molar más alta de SiO2 / Na2O, la muestra
0SSA alcanzó el 90% de su resistencia final a los 180 días de curado después de solo 1 día
de curado. Además, cuando se realizó un reemplazo del 10% (10SSA), esta condición solo
se logró después de 14 días, lo que indica que la SSA afecta fuertemente la primera etapa
del proceso de geopolimerización. Aunque se informó que un efecto de retraso similar a las
cenizas volantes debido a una transformación de gel rico en Al en gel de aluminosilicato
rico en Si, tal razón no está clara para explicar el efecto de retraso de la SSA [32]

Para verificar la influencia del SSA en el endurecimiento del geopolímero basado en MK


con la relación molar más alta de SiO2 / Na2O, se llevó a cabo una prueba de resistencia a
la compresión en el mortero de geopolímero basado en MK con 10% en peso del MK
reemplazado por un relleno inerte (material silíceo) con un diámetro de partícula inferior a
53 mm. La sustitución de MK por un relleno inerte proporcionó un parámetro para
comparar el resultado mostrado por el 10SSA de muestra. La dosis de la mezcla se mantuvo
en las mismas condiciones que la muestra 10SSA presentada en la Tabla 2. Se realizó una
prueba de resistencia a la compresión con 1 día de curado a ambas temperaturas (25 ° C y
65 ° C).

Los morteros curados a 25 C y 65 C mostraron resistencias a la compresión de 46.7 ± 1.3 MPa y


43.5 ± 1.6 MPa, respectivamente. Los resultados mostraron que la sustitución de MK en un 10% en
peso por un relleno inerte no produjo un retraso en el endurecimiento de la muestra, lo que
confirma el efecto de retraso de la SSA (morteros 10SSA curados durante 1 día a 25 C y 65 C
mostrados) resistencias a la compresión de 25.7 ± 2.1 MPa y 20.8 ± 2.3 MPa, respectivamente).
Por lo tanto, estaba claro que la composición química de la SSA era el factor principal para
explicar el retraso en la reacción de geopolímero mostrada por el sistema 10SSA.
Probablemente la presencia de P2O5 o SO3 está generando este efecto de retardo. Aunque se
informó un retraso en los primeros días de curado de las muestras con la relación molar más
alta de SiO2 / Na2O, la resistencia a la compresión de la muestra 10SSA mostró un
comportamiento similar al de la muestra 0SSA después de 14 días de curado, cuando ambas
se curaron a 25 C. Este comportamiento no se observó en las muestras con la relación más
baja de SiO2 / Na2O.
La figura 2 muestra la resistencia a la compresión de las muestras activadas por medio de ambas
relaciones molares SiO2 / Na2O y curadas a 65 ° C. Como se informó para las muestras curadas a
25 ° C, las muestras con la relación molar más alta de SiO 2 / Na2O curadas a 65 ° C también
desarrollaron una mayor resistencia a la compresión en todos los tiempos de curado. Sin embargo,
la resistencia a la compresión de las muestras curadas a 65 ° C disminuyó con el tiempo, al menos
después de 14 días, en contraste con las muestras curadas a 25 ° C, que presentaron una
resistencia a la compresión creciente al menos hasta 180 días de curado.

La pérdida de resistencia a la compresión en muestras curadas a alta temperatura se señala como


un problema termodinámico: los productos de tipo gel de la reacción de geopolimerización del
metacaolín son metaestables y el medio ambiente con una humedad elevada y alta temperatura
puede producir la transformación de estos productos amorfos en más estructuras ordenadas por
cristales (estructuras de zeolita) [33]. Además, la temperatura elevada aumenta la resistencia a la
compresión temprana, por otro lado, la consolidación acelerada de la estructura probablemente no
dé lugar a geles de buena calidad [34]

Fig. 2. Geopolímero a base de metacaolín de desarrollo de resistencia a la compresión con


[Na +] = 8 mol / kg y para ambas relaciones molares de SiO2 / Na2O (0.8 y 1.6). Las
muestras de referencia (0SSA) y las muestras con 10% en peso de SSA (10SSA) se curaron
en un baño térmico a 65ºC (B)
conclusiones

Este trabajo estudió el efecto de la SSA en las propiedades mecánicas y microestructurales, así
como la influencia de la relación molar SiO2 / Na2O en los geopolímeros basados en MK
resultantes del largo tiempo de curado a temperatura ambiente y en un baño térmico a 65ºC. De
los hallazgos que se presentaron anteriormente, se sacaron las siguientes conclusiones:

Las muestras con una relación molar de SiO2 / Na2O de 1,6 rindieron aproximadamente 50 MPa
después de 14 días de curado a temperatura ambiente tanto para 0SSA como para 10SSA.

- Los aglutinantes geopoliméricos basados en MK presentaron una pérdida de resistencia a la


compresión durante un tiempo de curado prolongado cuando se curaron a 65 ° C debido a la
formación de fases zeolíticas.

- La adición de SSA causa un efecto retardador en el proceso de endurecimiento de los


aglutinantes geopoliméricos en 1 día de curado.

- El SSA proporcionó un efecto retardante sobre la cristalización de geles geopoliméricos en fases


de zeolita (zeolitas tipo Fau y tipo NaP), lo que indica una mayor estabilidad para el gel
geopolimérico.