Calor Integral y Calor diferencial de Solución

Luisa Fernanda Izquierdo Quintero (201456088); Danna Valentina Cárdenas Calderón (201741296)
Departamento de Química, Universidad del Valle.
Fecha de Realización de la práctica: 27 de mayo del 2019
Fecha de Entrega:15 de junio del 2019

Resumen

Se determinaron los cambios energéticos de calor integral y el proceso de mezcla de disolución, para ello se realizó uso del
calorímetro. La práctica Consistió en diluir una masa conocida de sal en 100 ml de agua, a partir de la variación de temperatura
se determinó el calor integral de disolución. Con los resultados obtenidos de dicho proceso se comprobó que el calor liberado
o absorbido refleja la energía necesaria para romper las fuerzas de cohesión del sólido y la energía generada por la interacción
de las moléculas de soluto con las moléculas de solvente.

Palabras claves: Calorímetro, solvente, soluto, capacidad calorífica, temperatura, calor diferencial, calor integral.

Datos y Cálculos 2. Se adicionó 100 ml de agua en el calorímetro y se le

Calibración del calorímetro:
Inicialmente se realiza medición de temperatura y tiempo
de mezcla de dos masas de agua, al graficar se hace un
ajuste lineal cuyas ecuaciones se promedian, para
determinar la temperatura durante el tiempo de mezcla, se
tiene que:
Tmix=-0,0023t+41,011 (1)
Y reemplazando en t=360 s se obtiene Tmix=41,928°C
Se define:
𝐶 = 𝑐 × 𝑚 (2)
donde C es capacidad calórica, c es calor específico y m
la masa. Ahora para determinar la capacidad calorífica del
calorímetro se tiene que:
𝑐𝐻2𝑂 𝑚2 (𝑇3 − 𝑇2 ) + (𝑐𝐻2𝑂 𝑚1 + 𝐶𝑐𝑎𝑙)(𝑇3 −
𝑇1 ) = 0 (3)
añadió cada 5 minutos cantidades determinadas de KNO3
(0,33-0,5-0,83-1-1,3-2,16) y se registró la temperatura
cada 30 segundos. La cantidad de calor liberado o
absorbido en el proceso de mezcla se puede determinar
con la ecuación 5
∆𝑚𝑖𝑥𝐻 ≅ −𝐶𝑝 (𝑇2 − 𝑇1 ) (5)
Donde Cp es la capacidad calórica del calorímetro, del
KNO3 y del H2O; T1 y T2 la temperatura inicial
(ambiente) y final, respectivamente. Como el calor
específico de KNO3 es 26,32 J/g°C y del agua es 4,184
J/g°C se reemplazó con los datos obtenidos en la ecuación
5 y se obtuvo en la tabla 1 lo siguiente:
Masa (Gramos) Calor abs-lib (Julio)

Donde cH2O = Calor específico del agua= 4,184 J/g°C; 0,336 254,9071322
m1 = masa de agua a temperatura ambiente= 46,72 g; 0,837 554,0807251
m2 =masa de agua a 60°C= 46,45 g; CCal =Capacidad
1,6708 661,2479599
calórica del calorímetro. T1, T2 y T3 como las
2,7778 881,2603384
temperaturas ambientes, 60°C y de equilibrio
respectivamente. 4,09 1185,476823
6,2538 1805,498419
Se despeja Ccal de (3) Tabla 1: Calor de Mezcla

(𝑇 − 𝑇 ) Se realiza la adición de 0,33 g por triplicado, de donde se

𝐶𝑐𝑎𝑙 = −𝑐𝐻2𝑂 𝑚2 (𝑇3 − 𝑇2 ) − 𝑐𝐻2𝑂 𝑚1 (4)
3 1 obtuvo la capacidad calórica para las tres muestras en la
tabla 2.
Reemplazando en (4) los datos obtenidos teniendo en
cuenta que la T ambiente T1= 26,8 °C y la temperatura de
equilibrio T3= 37,5°C
Muestra Calor abs-lib
1 -3376,125677 J
Ccal = 213,19 J/°C 2 -125,0195823 J
3 -125,0258993 J
Desviación 1532,584622

1
 IC 3807,151255 Los valores obtenidos se presentan en la tabla 4.
Tabla 2: Capacidad calórica por triplicado
Para determinar el calor diferencial de la solución, se n (moles) Calor integral
registró el calor liberado/absorbido y el número de moles 0,003323337 76702,16301 J
de soluto KNO3 en la tabla 3. 0,00827867 66928,71489 J
n (moles) Calor de mezcla 0,016525689 40013,33777 J
0,003323337 254,9071322 0,027474897 32075,10989 J
0,00827867 554,0807251 0,040453715 29304,52332 J
0,016525689 661,2479599 0,061855609 29188,91998 J
0,027474897 881,2603384 Desv estándar 19022,77406
IC 19963,17706
0,040453715 1185,476823 Tabla 4: Calor Integral de solución
0,061855609 1805,498419
Para el calor integral de solución a dilución infinita
Tabla 3: Calor diferencial de solución
(ecuación 9) se compara el calor absorbido/liberado con la
Y esto da como resultado la gráfica 3 que tiene un
fracción molar del nitrato de potasio.
comportamiento lineal.
∆𝐻 ∝ 𝑖𝑛𝑡, 𝐵 ≡ lim ∆𝐻𝑖𝑛𝑡, 𝐵 (9)
𝑋𝐵 →0
Calor vs n KNO3 y = 25484x + 205.79
R² = 0.9764 Para hallar el límite cuando XB tiende a 0, se graficó y se
2000 determinó el corte con el eje y, que es:
Calor de mezcla

1500
1000 y = 1,082,959,376x2 - 16,214,973x + 83,907
500 Calor integral vs XB R² = 1
0 100000
0 0.02 0.04 0.06 0.08
Calor abs/lib

80000
n (moles) 60000
40000
Gráfico 3: Calor Vs n KNO3 20000
La ecuación que relaciona el calor liberado con el número 0
de moles de KNO3 es de tipo lineal 0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012
𝑦 = 25484𝑥 + 205,79 (6) XB

Y teniendo en cuenta la ecuación (7)

Gráfico 4: Calor Integral Vs XB
𝜕𝑚𝑖𝑥 𝐻
∆𝐻𝑑𝑖𝑓𝑓,𝐵 ≡( ) Por lo tanto:
𝜕𝑛𝐾𝑁𝑂3
𝑃,𝑇,𝑛𝐻2 𝑂
𝜕𝑚𝑖𝑥 𝐻 ∆𝐻 ∝ 𝑖𝑛𝑡, 𝐵 = 83,907 J
= [ ]
𝜕𝑛𝐾𝑁𝑂3
𝑃,𝑇,𝑛𝐻2 𝑂 Opcional:

podemos establecer que la derivada de (6) es igual a (7), El calor diferencial de solución a dilución infinita está
por lo tanto: dado por la ecuación 11

∆𝐻𝑑𝑖𝑓𝑓,𝐵 = 25484 ± 542,91 J ∆𝐻 ∝ 𝐻𝑑𝑖𝑓𝑓, 𝐵 ≡ lim ∆𝐻𝑑𝑖𝑓𝑓, 𝐵 (11)

𝑋𝐵 →0

Con un intervalo de confianza al 95% Sin embargo, con los datos obtenidos hasta ahora, no
podemos graficar Calor diferencial Vs XB por lo que se
Para el calor integral de solución se reemplaza el calor
hace necesario usar la ecuación 12 y hallar de nuevo el
liberado/absorbido en la ecuación 8 para cada caso:
calor diferencial (obteniendo esta vez una tabla y no un
∆𝑚𝑖𝑥 𝐻 solo valor.
∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 ≡ 𝑛𝐵
(8)

2
 𝜕(𝑛𝐵 ∆𝐻 𝑖𝑛𝑡,𝐵)
∆𝐻𝑑𝑖𝑓𝑓, 𝐵 = [ 𝜕𝑛𝐵
] 𝑃,𝑇,𝑛𝐵 = Calor diferencial vs XB
𝜕(∆𝐻 𝑖𝑛𝑡,𝐵) y = 3,294,738,214x2 - 442,824x + 84,139
𝑚 [ 𝜕𝑚 ] + ∆𝐻 𝑖𝑛𝑡, 𝐵 (12) 600000
𝑃,𝑇,𝑛𝐴 R² = 1

Calor diferencial
400000
Al graficar calor integral Vs molalidad, se obtiene la
siguiente gráfica y su ecuación correspondiente: 200000

0
y= 272166x2 - 256920x + 83767 0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012
Calor integral Vs m R² = 0.9517 XB
100000
80000
Calor integral

Gráfico 6: Calor diferencial Vs XB

60000
El calor diferencial de solución a dilución infinita es el
40000
corte con y, entonces:
20000
0 ∆𝐻 ∝ 𝑑𝑖𝑓𝑓, 𝐵 = 84,139 J
0 0.2 0.4 0.6 0.8
molalidad moles/kg Discusión

En la tabla 1 de los resultados obtenidos en la práctica

Grafico 5: Calor integral Vs m (calor de mezcla) se observaron valores positivos lo cual
indica según la literatura que la reacción es endotérmica,
Así al derivar la expresión, se tiene: hay un incremento en la energía interna. Por el
contrario, en la tabla 2 es una reacción exotérmica, el
𝑦 = 544332𝑥 − 256920 (13) sistema desprende y libera calor al entorno. En la
muestra 1 de la parte triplicada se observa que la
Donde x es la molalidad de cada soluto, se reemplaza en
temperatura inicial y final son muy similares, pero se
la ecuación 11 y se obtiene
evidencian unos cambios drásticos de temperatura
debido a la adición de la sal y posterior agitación,
∆𝐻𝑑𝑖𝑓𝑓, 𝐵 = 𝑚[544332𝑥 − 256920]𝑃,𝑇,𝑛𝐴 +
además en toda la práctica se observaron fallas en el
∆𝐻 𝑖𝑛𝑡, 𝐵 (14) termómetro, estos mostraban temperaturas tanto
negativas como muy altas; lo que pudo ocasionar el
Y se reporta en la tabla 5. desfase en algunos datos presentados (ver gráfico 3).

Molalidad Conclusiones
(moles/kg) Calor diferencial Se logró determinar experimentalmente, por métodos
(J) gráficos y matemáticos los calores de mezcla, diferencial
0,034428022 86192,60094 e integral de una solución de KNO3 diluido en agua dentro
0,085762662 92966,54718 de un calorímetro con paredes adiabáticas.
0,171197437 99950,97173
Referencias
0,284625473 149298,3254
0,419079194 232573,948  Levine, I. Fisicoquímica, McGraw-Hill, España,
0,640791556 417331,3277 5ta Ed, 2004, 53-54,61-63
 Grajales, T. M. Calor integral y diferencial de
Tabla 5: Calor diferencial Vs molalidad solución. Versión enero 2010. Departamento de
química, Universidad del Valle.
Y al graficar calor diferencial respecto a XB.  Gómez Alfredo. Calores de solución y
propiedades termodinámicas relacionadas. Un
método grafico general de cálculo.. Universidad
Nacional de Colombia Bogotá.
 Castellan Gilbert W. Fisicoquímica. Universidad
de Merylan. 2da Ed, 1987.