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Universidad de La Rioja
Capítulo 1
Introducción y conceptos
fundamentales de la Termodinámica
Ley de Boyle-Mariotte
1
Si un gas se mantiene a
temperatura constante,
0.8 su volumen es
inversamente proporcional
0.6 a la presión
0.4
0.2
0
10 20 30 40 50
Presión en Pascales
Área de Máquinas y Motores Térmicos Manuel Celso Juárez Castelló

Presentación
Se trata, en este tema, de introducirnos en el estudio de
la Termodinámica y de la Termotecnia o Ingeniería
Térmica, definiéndolas y estudiando sus campos de
aplicación.
Para una mejor comprensión de sus contenidos, es
conveniente conocer su desarrollo histórico por lo que,
en este capítulo, se realiza un breve resumen de los
descubrimientos y acontecimientos históricos más
importantes.
Por otra parte, para un correcto estudio de los Principios
de la Termodinámica, es necesario realizar una
definición precisa de los conceptos fundamentales que
nos permitirán avanzar en los siguientes capítulos.
Área de Máquinas y Motores Térmicos Manuel Celso Juárez Castelló Pág. 2

Introducción
La palabra Termodinámica procede de las palabras griegas
therme (calor) y dynamis (fuerza). Según Hatsopoulos y
Keenan “la Termodinámica es la ciencia de los estados y de
los cambios de estado de los sistemas físicos, y de la
interacción entre sistemas que puede acompañar dichos
cambios de estado”.
La Termodinámica es una rama de la Física que se ocupa de
las transformaciones de los cuerpos en las que se produce
transferencia de energía. Amplía las enseñanzas de la
Mecánica definiendo nuevas formas de energía: el calor y la
energía interna. Estudia la equivalencia entre las diversas
formas de energía, demostrando que no todas ellas son
equivalentes, y marca las limitaciones de las transformaciones
de unos tipos de energía en otros.

La Termodinámica Técnica es una rama de la Ingeniería que

trata de las transformaciones de energía térmica en mecánica
y viceversa. La Ingeniería Térmica tiene el mismo objeto que
la Termodinámica, pero trata, además, de aplicar dicha ciencia
al diseño de procesos, dispositivos y sistemas, ocupándose de
resolver problemas técnicos: producción de trabajo, de calor,
de frío, etc.
La Termodinámica se basa fundamentalmente en dos
principios experimentales: el Primer y el Segundo Principio de
la Termodinámica. El Primer Principio es una Ley de
Conservación de la energía con el que se podrá valorar la
cantidad de energía a emplear en una determinada
transformación y el Segundo Principio nos permitirá valorar los
procesos y máquinas necesarios para obtener las mejores
transformaciones de energía.

Breve resumen histórico

Hombre prehistórico: Aprendió a utilizar los “cuatro
elementos”: la tierra, el agua, el aire y el fuego (se fundía
estaño hacia el 3.500 a.C.)
Demócrito: En el Siglo IV a.C. Sostuvo que los átomos de un
elemento eran distintos a los de otro, oponiéndose a
Aristóteles que creía en la “continuidad de la materia”
Herón de Alejandría demostró la compresibilidad del aire.
Herón es recordado por la invención de un mecanismo a
reacción llamado Máquina de Herón. Esta máquina fue la
primera demostración de que el hombre podía utilizar
elementos inanimados de la naturaleza, como fuentes de
energía.
Galileo (1.592): Comenzó a utilizar como termómetro un bulbo
de vidrio del tamaño de un puño, abierto a la atmósfera a
través de un tubo delgado
Boyle (mediados del siglo XVII): investigo la compresibilidad del
aire y comprobó que cuando la presión sobre éste se duplicaba,
el volumen que ocupaba la misma masa de aire se reducía a la
mitad y cuando desaparecía el aumento de presión, el gas
ocupaba de nuevo el volumen primitivo
Otto Von Guericke: Comprobó que la atmósfera ejerce una
presión tremenda con los “hemisferios de Magdeburgo”
Farenheit (1.717): Holandés fabricante de instrumentos técnicos,
introdujo como puntos fijos el de fusión del hielo, asignándole el
valor 32, y la temperatura ebullición del agua, asignándole el
valor 212 y dividiendo en 180 partes iguales esta escala (todavía
utilizada por los países anglosajones)
Celsius (1.740): Propuso los puntos de fusión y ebullición del
agua al nivel del mar como puntos fijos y su división en 100
grados, aunque asignó el 100 al punto de fusión del hielo y el 0
al de vapor. Posteriormente, Linneo, cambió el orden. Esta
escala se llamó centígrada y ha perdurado hasta 1.967
En el congreso de la IPTS’48 se adoptó la temperatura del punto
triple del agua como único punto fijo para la definición de la
escala absoluta de temperaturas y la escala Celsius desplazada
273,15 K respecto a la absoluta.
Savery (1.698) y Newcomen (1.711): Fabricaron un dispositivo
utilizando el vapor de agua y la presión atmosférica para mover
unas bombas con las que sacar agua en unas minas inglesas.
James Watt (mediados del Siglo XVIII): Al intentar preparar una
máquina de Newcomen, introdujo una serie de mejoras en ella,
logrando una importante mejora de la potencia
Joseph Black (1728-1799): Fue el primer científico que intentó
determinar la naturaleza del calor. Black distinguía entre calor
(cantidad de energía) y temperatura (nivel térmico).
Posteriormente se admitió que todos los cuerpos en las mismas
condiciones de calor y frío, deberían tener la misma
temperatura. Black descubrió también el “calor latente de cambio
de estado”
Teoría del “calórico” (Siglo XVIII): El calórico se definía como un

fluido por comparación con los elementos mecánicos. Los
postulados de esta teoría eran:
1) el calórico es un fluido elástico cuyas partículas se repelen, por lo
que los cuerpos se dilatan al recibir calor;
2) la atracción del calórico por la materia depende de cada
sustancia y de su estado térmico, como lo muestra la variación de la
capacidad calorífica
3) el calórico se conserva en cualquier transformación, como
demuestra la calorimetría
4) el calórico puede ser sensible o combinarse con la materia, como
ocurre en los cambios de fase
5) el calórico pesa, como explica el aumento de peso de ciertos
metales al ser calcinados en presencia de aire (posteriormente se
eliminó este postulado)
Lomonosov (1.774): Rechazaba la teoría del “calórico” y atribuía
el calor al movimiento microscópico de las moléculas

Sir Humphry Davy (1.799): Estudió la conversión del trabajo

en calor raspando el hielo. El concepto de calórico tampoco
explicaba la experiencia de Davy que fundía dos trozos de
hielo frotándolos entre sí.
Joseph Fourier (1.822): Publica su única obra: “La théorie
analytique de la chaleur” donde, además de sentar las bases
del análisis espectral y contribuir al cálculo infinitesimal y a los
desarrollos en serie, formulaba toda la teoría de la transmisión
del calor por conducción, prácticamente tal como hoy se
conoce
Sadi Carnot (1.824): Publica su obra sobre la potencia motriz
del fuego (Réflexions sur la puissance motrice du feu et sur les
machines propres a développer cette puissance). La
publicación de esta obra se toma como origen de la
Termodinámica. Carnot introduce la idea de que se pierde
trabajo siempre que se deja que el calor pase de un cuerpo
caliente a un cuerpo frío
Mayer y Joule: Gracias a sus experimentos se desechó

definitivamente el modelo del calórico. Mayer postuló el
Principio de la conservación de la energía (1.842). Joule
estableció la equivalencia del calor y del trabajo y calculó el
equivalente mecánico del calor (1.843-1.848)
Clapeyron (1.834): Los trabajos de Carnot le permitieron
deducir la ley de las transformaciones de fase de sustancias
puras. Fue él también el primero en deducir la ecuación de
estado de los gases ideales a partir de las ecuaciones de
Boyle y de Gay-Lussac
Kelvin (1.848): Definió una escala de temperaturas absolutas
basándose en el ciclo de Carnot y desarrolló la teoría de
Carnot estableciendo la conservación de la energía
Rankine (1.859): Escribió el primer libro de texto sobre
Termodinámica

Clausius (1.864): Realiza por primera vez una formulación
completa sobre Termodinámica
El segundo principio de la termodinámica nace de la publicación de
Sadi Carnot en la que trata de explicar cómo el calor produce
trabajo en las máquinas: la producción de trabajo se debe al paso
de calor desde una temperatura elevada (caldera) a otra más baja
(refrigerante). Clausius añadió que el calor cedido al refrigerante
tiene que ser menor que el tomado de la caldera, siendo la
diferencia la que se convierte en trabajo.
El enunciado analítico implica la introducción de una variable de
estado, llamada Entropía, S.
Clausius enunció los Principios en los siguientes términos:
1º) La energía del universo es constante y 2º) La entropía del
universo tiende hacia un máximo. Calculó, también, el trabajo
perdido por irreversibilidades en un proceso cíclico, llegando a la
conclusión de que éste era igual al producto de la mínima
temperatura durante el ciclo (temperatura del foco frío) por lo que él
llamaba “valor de la transformación no compensada” (entropía
generada).
Maxwell y Boltzmann (1.860): Demostraron que la energía

cinética de un gas estaba directamente relacionada con la
temperatura de sus moléculas. Posteriormente, Maxwell
(1.871) y Boltzmann (1.870) calculan la distribución estadística
de la energía de un gas ideal, abriendo paso a la teoría
cinética y a la mecánica estadística.
Helmholtz (1.880): Introdujo el concepto de energía libre,
independientemente de Gibbs.
Otto (1.876): Construye su primer motor de explosión y lo
presenta en la exposición de Paris de 1.878, ignorando que ya
en 1.862 lo había patentado Rochas.
Brayton (1.876): Comercializó el primer motor de combustión
interna en régimen continuo. Unos años más tarde, Parsons y
De Laval desarrollaron la turbina de vapor y en 1.897 se bota
el Turbinia, primer buque con turbina de vapor.

Edison (1.882): Construyó en Nueva York la primera central de

generación de energía eléctrica, funcionando con carbón y
una máquina de vapor, proporcionando luz a 11.000 lámparas
de filamento de carbón, dando fin a la producción de
iluminación no eléctrica
Gibbs y Planck (1.901): Gibbs incorpora la Mecánica
Estadística como soporte básico de toda la teoría
termodinámica. El mismo año nace la Física Cuántica gracias
a Planck. Mecánica Cuántica y Mecánica Estadística has
servido para dar a la termodinámica una base teórica rigurosa,
que relaciona el mundo macroscópico con el microscópico.
Nernst (1.906): Enuncia el llamado Tercer Principio, que en
realidad no es más que una consecuencia de la entropía
estadística de Boltzmann.
Kamerlingh Onnes (1.915): Introduce el término entalpía.

Osanger (1.931): Sus trabajos dan una estructura formal a la
Termodinámica del no-equilibrio, también llamada de los
Procesos Irreversibles o Termodinámica de la Evolución,
iniciada ya por Kelvin con el estudio de los fenómenos
termoeléctricos
Actualmente, la Termodinámica es una ciencia bien
desarrollada que nos permite resolver gran cantidad de
problemas, aunque, inicialmente, la aplicación tecnológica de
una parte importante de las consecuencias de la
Termodinámica fue muy lenta. Las causas de esta lentitud en
su aplicación pueden ser muchas, pero, existen dos
problemas iniciales en el estudio de la Termodinámica: por
una parte la dificultad de comprensión del concepto de
entropía y su posterior aplicación y, por otra, el hecho de que
la expresión matemática del Segundo Principio sea una
desigualdad, a diferencia de lo que ocurre en la práctica
totalidad de las leyes fundamentales de las restantes ramas
de la ciencia física.
A finales del siglo pasado el concepto de máximo trabajo útil y

de trabajo perdido por irreversibilidades ha comenzado a
emplearse de manera sistemática introduciéndose, incluso, un
término para designarlo, el de exergía y definiéndose el
concepto de rendimiento en base a la exergía, que permiten
comparar diferentes procesos teniendo en cuenta
simultáneamente el Primer y Segundo Principios.
Esto se ha debido a la importancia que los criterios de
optimización han ido cobrando en el diseño de los más
variados procesos: criterios que acentúan el aspecto
cuantitativo del problema (balances de masa y energía) por un
lado, y otros que acentúan el aspecto cualitativo
(aprovechamiento más racional de la energía, reduciendo al
límite las pérdidas).

Definiciones fundamentales Sistemas termodinámicos

Se denomina sistema termodinámico a una cierta cantidad de
materia limitada o encerrada por una superficie real o ficticia.
A esa superficie real o imaginaria se le denomina límite o
frontera del sistema. Todo lo que no sea interior al sistema se
Gas Límites del sistema denomina medio exterior o entorno del sistema. Si a través de
los límites del sistema no hay intercambio de materia se
denomina sistema cerrado, mientras que si hay intercambio
Vapor de entrada
Límites del sistema
se denomina sistema abierto. Un sistema cerrado en el que
Eje no se puede producir un intercambio de energía a través de
Energía
sus límites se denomina sistema aislado.
Un sistema abierto no viene definido por una determinada
Vapor de escape
cantidad de materia sino por un cierto espacio determinado
por unos límites imaginarios, a través de los cuales existe un
flujo de materia. Al volumen interior a estos límites se le
denomina volumen de control.
Variables de estado
Equilibrio térmico
Variables de estado de un sistema termodinámico son las
magnitudes que definen el estado interno del sistema, tales
como la masa o número de moles, el volumen, la presión, etc.
La descripción del estado de un sistema a partir de unas
pocas variables de estado sólo es posible si el sistema se
halla en estado de equilibrio, es decir si las variables de
estado que lo definen son constantes en todo el sistema y no
varían con el tiempo.
Si las variables de estado que definen un sistema permanecen
invariables cuando se divide el sistema en varias partes, se
denominan variables intensivas. En caso contrario, es decir, si
varían proporcionalmente a la masa de cada una de las partes
se las denomina variables extensivas.

Se denomina variable específica a cualquier variable extensiva

dividida por la masa. Las variables específicas son variables
intensivas. Si, en lugar de dividir por la masa, dividimos por el
número de moles, las variables específicas resultantes se
denominan variables molares.
Las variables intensivas las escribiremos con letras
minúsculas, excepto la temperatura absoluta, mientras que las
extensivas las escribiremos con mayúsculas. En el caso de las
variables molares utilizaremos indistintamente las mayúsculas
o las minúsculas, si bien, en caso de utilizar mayúsculas, se
indicará que es por mol.

Proceso y cambio de
estado
Toda alteración de las variables de estado de un sistema se

denomina transformación o proceso termodinámico.
Durante el proceso el estado del sistema varía y se produce
p
2
un cambio de estado.
Un ciclo termodinámico es una sucesión de procesos que
empieza y termina en el mismo estado.
Conocer los estados inicial y final no nos dice nada acerca
1 del proceso. Un mismo cambio de estado puede realizarse
mediante diferentes procesos.
V
La figura muestra tres procesos diferentes entre los mismos
estados inicial y final.

Cambio de estado no-estático es el que se realiza de manera

que los estados intermedios no son de equilibrio
Cambio de estado cuasi-estático es aquel en que los estados
intermedios son de equilibrio. Realmente un cambio de estado
de este tipo es físicamente imposible, pues, para que exista un
nuevo estado de equilibrio es necesario alterar el estado
anterior.
En realidad se entiende como cambio de estado cuasi-estático
al límite ideal en que los estados intermedios se acercan lo
más posible al equilibrio que, aunque es una idealización, en
la mayoría de los casos reales puede utilizarse.

Procesos reversibles e
irreversibles
Si un sistema en el que se ha realizado un proceso, puede

llevarse de nuevo a su estado inicial sin que se produzcan
variaciones en el espacio exterior al sistema, diremos que este
es un proceso reversible. En caso contrario el proceso se
denomina irreversible.
Todo proceso reversible conlleva un cambio de estado cuasi-
estático. Todo proceso reversible debe estar libre de efectos
disipantes: rozamientos, deformaciones plásticas, etc.
Todo proceso natural es irreversible. Son irreversibles,
también, todos los procesos de igualación, pues
espontáneamente van siempre en una sola dirección: hacia el
estado de equilibrio. Su inversión sólo es posible mediante
una acción desde el exterior.

Sistemas abiertos
Procesos estacionarios
En un sistema abierto, un proceso es estacionario cuando sus
variables de estado no varían con el tiempo. Para que sea
estacionario se deben cumplir las siguientes condiciones:
a) La cantidad de materia por unidad de tiempo (flujo de materia)
que atraviesa los límites del sistema ha de ser constante; b) El flujo
de materia entrante en el sistema debe ser igual al flujo de materia
saliente; c) Las variables de estado deben ser constantes con el
tiempo en los límites del sistema y d) Cualquier intercambio con el
exterior debe ser independiente del tiempo.
En un sistema abierto no se da un estado de equilibrio único
para todo el sistema. Los estados de equilibrio de cada parte del
sistema son diferentes pero deben ser constantes con el tiempo.
Mientras que en un sistema cerrado el estado inicial y final de un
proceso se encuentran separados por el tiempo, en un sistema
abierto los diferentes estados ocurren simultáneamente en
diferentes partes del sistema.
Paredes adiabáticas y
diatermas
Un sistema limitado por una pared adiabática se denomina

sistema adiabático. Dos sistemas separados por una pared
adiabática permanecen cada uno de ellos en equilibrio sea
cual sea el valor de sus variables de estado.
Por el contrario, si la pared es tal que permite que los sistemas
evolucionen hasta llegar a un nuevo estado de equilibrio entre
los dos sistemas, denominado equilibrio térmico, se denomina
pared diaterma.

Fase y sustancia pura
Sustancia pura es aquella que es uniforme e invariable en su

composición química. Diremos que una sustancia existe en
una sola fase si su estructura física es homogénea en toda su
extensión (es decir, si la sustancia es toda sólida, toda líquida
o toda gaseosa).
Una sustancia pura puede existir en más de una fase, pero su
composición química debe ser la misma en cada fase (por
ejemplo agua y vapor de agua). Una mezcla uniforme de
gases puede considerarse una sustancia pura siempre que se
mantenga como gas y no reaccione químicamente (por
ejemplo, el aire)

Volumen específico,
presión y temperatura
Son las tres variables intensivas mediante las que se define el

estado de un sistema termodinámico.
El volumen específico se define como el volumen por unidad
de masa v=V/m y es el inverso de la densidad. En el Sistema
Internacional se mide en m3/kg. En ocasiones se utiliza
también el volumen específico molar que viene dado en
m3/mol.
La presión y la temperatura, por su importancia, merecen una
mayor explicación.

Presión. Manómetros
La presión se define como la fuerza por unidad de superficie.
Unidades: Sistema Internacional, el Pascal o N/m2. Esta unidad
Equivalencias: es muy pequeña para las presiones habituales y se utilizan sus
1 kPa = 10 3 Pa múltiplos: el kilopascal y el Megapascal; Otras unidades
1 MPa = 10 6 Pa prácticas: el bar, la atmósfera física (atm), la atmósfera técnica
(kp/cm2) y el milímetro de mercurio (mmHg) o Torr.
1atm = 1,013 x 105 Pa
La presión, así definida, se denomina presión absoluta y se mide
1atm = 1,013bar
con respecto a la presión en el cero absoluto.
1bar = 105 Pa
Los dispositivos de medida, miden la diferencia entre esta
1atm = 760 mmHg presión y la presión atmosférica exterior. Si la presión absoluta
kp es superior a la atmosférica, la diferencia se denomina presión
1atm = 1,033
cm 2 manométrica, es decir:
p manométrica = pabsoluta − patm. absoluta
Cuando la presión absoluta es inferior a la atmosférica, se
denomina presión de vacío a la diferencia entre ellas:
p vacío = patm. absoluta − pabsoluta
Manómetros
Las diferencias presión se miden con un dispositivo
denominado manómetro, que mide la diferencia de presión en
función de la longitud de una columna de un líquido. Cuando
las diferencias a medir son pequeñas o moderadas se usa el
patm mercurio, agua o aceite. Cuando son más elevadas se utilizan
fluidos de más densidad, como el mercurio.
El manómetro consiste en un tubo unido por un extremo al
Gas a
recipiente que contiene el gas cuya presión queremos medir y
presión p h abierto por el otro extremo a la atmósfera. La diferencia entre
la presión del gas y la presión atmosférica viene dada por la
expresión: p − patm = ρ gh
Líquido manométrico
Para pequeñas columnas de líquido, k y g son prácticamente
constantes por lo que existe una proporcionalidad directa
entre la diferencia de presiones y la longitud de la columna de
líquido manométrico. Las presiones se expresan, a menudo,
en mm de mercurio, mm de columna de agua o similares.

Otro tipo de manómetros son los basados en el llamado

tubo de Bourdon. Este manómetro, cuyo esquema se
muestra en la figura, consiste en un tubo curvado de
Tubo de Bourdon
sección elíptica con un extremo conectado al recipiente que
contiene el gas a medir y el otro, mediante un mecanismo, a
una aguja indicadora. Cuando aumenta la presión a medir,
la sección elíptica del tubo tiende a hacerse circular,
tensando el tubo y desviando la aguja indicadora. El
manómetro incorpora una escala graduada en la que la
aguja indica la presión.
Gas a presión p
Esta medida de presión es también la diferencia entre la
presión a medir y la presión atmosférica. En este caso, la
relación no es lineal, pero, convenientemente graduada la
escala, puede medirse la presión en las unidades
deseadas.

Temperatura. Principio Cero

Al estudiar el equilibrio térmico entre varios sistemas a la vez,
aplicaremos un principio obtenido empíricamente, el llamado
Principio Cero de la Termodinámica.
Sea un sistema aislado del exterior formado por 3 sistemas
A, B y C, como ilustra la figura. Dos sistemas A y B se
encuentran separados entre sí por una pared adiabática y
C C
C
cada uno de ellos se encuentra separado del sistema C por
una pared diatérma. La experiencia demuestra que los
A B A B
sistemas A y B llegan a alcanzar el equilibrio térmico con C
Pared diatérmana
de forma que se produce el equilibrio térmico entre A y B. Por
Pared adiabática consiguiente si cambiamos ahora la pared diatérma y la
colocamos entre A y B no se produce ningún otro cambio.
Enunciamos el Principio Cero diciendo: "Dos sistemas en
equilibrio térmico con un tercero, se encuentran en equilibrio
térmico entre sí".
De este principio se desprende la necesidad de definir una

nueva magnitud que tome el mismo valor para todos los
sistemas que se encuentran en equilibrio térmico. Esta
magnitud se denomina temperatura. Por tanto si dos o más
sistemas se encuentran en equilibrio térmico entre sí
(cualquiera que sea su naturaleza), tendrán un mismo valor de
temperatura. Si un sistema se encuentra en equilibrio térmico,
todos sus puntos deben estar a la misma temperatura.
Si dividimos el sistema en partes, cada una de ellas estará a la
misma temperatura. Por lo tanto, la temperatura es una
variable de estado intensiva. La temperatura es una magnitud
fundamental, como la longitud, la masa y el tiempo por lo que
no es posible definirla a partir de otras magnitudes ya
conocidas. El sistema C actúa de termómetro porque
establece la comparación de equilibrio térmico entre los dos
sistemas A y B.

Medida de temperaturas. Termómetros. Escalas

Para definir la temperatura de forma cuantitativa utilizamos los
termómetros. Llamamos termómetro a un sistema de referencia
que es capaz de variar una (y sólo una) de sus propiedades
físicas al entrar en contacto con el sistema a medir. A esta
propiedad se le denomina propiedad termométrica.
Las propiedades fundamentales de un termómetro son:
a) Relación biunívoca entre el valor de la propiedad termométrica y
el valor numérico de la temperatura asignada, independiente de las
condiciones experimentales en las que se desarrolle la medición.
b) Variaciones pequeñas de la temperatura del sistema a medir han
de ocasionar variaciones apreciables de la propiedad termométrica.
c) Distintos termómetros que empleen la misma propiedad
termométrica han de proporcionar el mismo valor de temperatura
para mediciones realizadas en idénticas condiciones.
d) La propiedad termométrica ha de carecer de inercia y el intervalo
de temperaturas que permita medir ha de ser amplio.
Ejemplo: Construir la
Una vez elegida la propiedad termométrica, para poder
escala lineal Celsius. establecer comparaciones entre las temperaturas de distintos
Supongamos una función
sistemas es necesario establecer una serie de valores o
lineal: Escalas Termométricas. En su forma más simple una escala
θ ( x ) = ax + b termométrica puede construirse partiendo de una función
Para calcular a y b se arbitraria del tipo θ ( x ) = ax + b que asigne un valor de la
toma como referencia los temperatura, 2 a la magnitud termométrica empleada, x.
puntos de fusión del hielo
(0ºC) y de ebullición del Las escalas así establecidas se denominan escalas de
agua (100ºC), es decir: temperatura empíricas. Estas escalas tienen el inconveniente
100 = a x v + b de no coincidir exactamente entre sí, aún teniendo los
0 = a xh + b mismos puntos de referencia. Así termómetros del mismo tipo
Sustituyendo se obtiene: pero llenos de líquidos diferentes, pueden medir la misma
x − xh temperatura en los puntos fijos, pero marcar temperaturas
θ = 100
xv − xh
diferentes al entrar en contacto con sistemas en equilibrio
térmico diferente al de los puntos fijos, lo que contradice el
Principio Cero.
La unidad de temperatura en el Sistema Internacional es el

Kelvin que posteriormente definiremos. Sin embargo, hay otras
escalas de temperatura usadas muy comúnmente. Son las
escalas Centígrada (Celsius), Fahrenheit y Rankine.
En la figura se pueden observar estos valores. Las ecuaciones
de transformación de unas escalas a otras son:
K ºC ºR ºF
373,15 100 671,67 212
Punto de vapor
T(º R) =1,8 T(K)

Punto triple del agua
273,16 0,01 491,69 32,02
T(º C) = T(K) -273,15
Punto de fusión del hielo
273,15 0,00 491,67 32 T(º F) = T(º R) -459,67
T(º F) =1,8 T(º C) + 32
Kelvin Celsius Rankine Farenheit
0,00 -273,15 0,00 -459,67

Cero absoluto

Termómetro de gas
Cuando se quiere construir un termómetro utilizando una
determinada propiedad es necesario comparar las medidas
que proporciona con respecto a otro que se toma como
po
patrón. El patrón utilizado más comúnmente es el
Mercurio termómetro de gas.
Básicamente el termómetro de gas se compone de un
recipiente lleno de gas (generalmente Helio o Hidrógeno)
unido a un capilar en forma de U lleno de mercurio. El nivel
del mercurio se mantiene constante, lo que garantiza que el
Gas
volumen del gas no varía. La presión, suma de la
atmosférica y de la columna de mercurio es la variable que
utilizamos para medir la temperatura. Dado que el volumen
es constante, la presión variará linealmente con la
temperatura.

Determinación del cero
absoluto. Escala de
temperaturas del
termómetro de gas
Se coloca el gas en hielo fundente y se obtiene la presión ph.
Colocado en vapor de agua a 100 ºC se obtiene la presión pv.
Dividiendo la escala entre estos dos puntos se tiene dispuesto
p el termómetro para medir temperaturas.
Si se representan gráficamente las temperaturas en función de
Oxígeno
las presiones y se interpola se obtiene que la temperatura
Hidrógeno Celsius a la que la presión del gas sería nula resulta ser igual
a -273,15 ºC. Este punto se denomina cero absoluto.
Aire
Se comprueba que, cualquiera que sea el gas utilizado, este
-273,15ºC 0ºC t punto es idéntico, por lo que si definimos una nueva escala de
temperatura con la expresión: T = 273,16 lim p K
p0 → 0 p0
Esta escala es independiente del tipo de gas y recibe el
nombre de escala de temperaturas del termómetro de gas,
también llamada escala absoluta o escala Kelvin.
Diferentes tipos de termómetros

En la tabla se muestran diferentes tipos de termómetros en
función de la propiedad termométrica
PROPIEDAD
SISTEMA
TERMOMÉTRICA
Columna de líquido en capilar de vidrio Longitud
Gas a Volumen Constante Presión

Gas a Presión Constante Volumen
Termorresistencias Resistencia eléctrica
Termopares Fuerza electromotriz

Pirómetro de radiación total Radiación energética
Pirómetro de radiación parcial Radiación monocromática
Espectrógrafo térmico Efecto Doppler

Magnético Efecto Magnético
Cuarzo - Piezoeléctricos Frecuencia de vibración

Los más básicos son los termómetros de dilatación que se

basan en la dilatación que experimentan cualquier sólido, líquido
y gas al variar su temperatura.
Dentro de estos, los termómetros de dilatación de gases se
fundamentan en la diferencia del coeficiente de dilatación cúbica
de un gas respecto al coeficiente de dilatación del recipiente que
lo contiene. En la práctica este tipo de termómetros resulta ser
poco práctico y su uso se reduce a servir como termómetros de
referencia o termómetro patrón.
En cuanto a los termómetros de dilatación de líquidos podemos
distinguir entre los de expansión libre y los de presión de vapor.
En cuanto a los primeros, la variación del volumen a presión
constante de un líquido contenido en el interior de un capilar de
vidrio produce una variación lineal en la columna de líquido que
se utiliza como propiedad termométrica. El más usual es el
termómetro de mercurio

Termoresistencias
Su fundamento es la variación de resistividad que experimenta
un material al variar su temperatura. La variación de la
propiedad termométrica (resistencia) con la temperatura sigue
una ecuación del tipo: R = R 0 (1+ a t + b t 2 )
donde R es el valor de la resistencia en S a una temperatura t;
Ro es el valor de la resistencia en uno de los puntos fijos de la
escala y a y b son dos constantes que dependen del tipo de
termorresistencia.
En la práctica se construyen las termorresistencias de tal forma
que el término bt2 sea muy pequeño y por tanto la variación de
la resistencia con la temperatura sea prácticamente lineal.
Los tipos de termorresistencias más comunes son:
a) De cerámica: KN, K, KE y FKG.
b) De cristal: G, GS y GX. Normalmente están arrollados en dobles
bobinas y están libres de inducción.

Termistores
Un caso particular de las termorresistencias, lo constituyen los

termistores. Un termistor es un elemento termométrico en el que
la propiedad termométrica es también la resistividad. En este
caso se sustituye al material conductor de la termorresistencia,
por un material semiconductor. Como consecuencia la respuesta
del elemento termistor es diferente y frecuentemente del tipo:
b
R = a eT
2
donde a y b son dos constantes características de cada

termistor, e es la base de los logaritmos neperianos, T es la
temperatura absoluta en Kelvin y R es la resistencia en ohmios
del termistor
El rango de temperaturas en el que se emplean normalmente los
termistores va desde los -100 ºC hasta los 400 ºC.

Termopares
Es el tipo de termómetros más usado en la actualidad. Están
basados en el efecto de Seebeck, según el cual si dos
conductores metálicos se unen por sus extremos y una de las
soldaduras se mantiene a una temperatura distinta de la otra,
Zn
se establece en el circuito una diferencia de potencial o
corriente eléctrica del orden de mV. El montaje básico de un
termopar se muestra en la figura.
S2 S1
En las condiciones de la figura, si la temperatura de la
soldadura S1 es igual a la temperatura de la soldadura S2
entonces la fuerza electromotriz será nula. Al calentar la
Cu
soldadura S2, manteniendo S1 a la misma temperatura, se
produce una transferencia de electrones del cuerpo más
metálico al cuerpo menos metálico que origina una fuerza
electromotriz de valor:
E = E1 − E 2 en mV

Las características más importantes de los termopares son:
a) Permiten controlar la temperatura a distancia; b) Poseen poca
inercia y elevada velocidad de respuesta; c) Se pueden realizar
varias medidas con un sólo aparato de medida y d) Su rango de
temperaturas va desde los -200 ºC hasta los 1800 ºC.
Voltaje
(mV) Existen diferentes tipos, en función de la composición de los
80 tipo E
hilos, con diferentes rangos de medida de temperaturas. En la
60
tipo J
tipo K figura se ha representado la respuesta de algunos tipos de
40
termopares. Como se aprecia en la misma, la respuesta de
20
0
tipo R los termopares es prácticamente lineal. Como se puede
apreciar, la respuesta varía sensiblemente de unos tipos o
0 400 800 1200
o
Temperatura ( C)
otros.
Dependiendo del tipo de sistema en que se desee medir la
temperatura, existen diferentes tipos de sondas: de inmersión,
de penetración, de contacto.
Por sus ventajas y elevado rango de medida los termopares
se utilizan frecuentemente en la medición de altas
temperaturas o pirometría.
Pirómetros
Es un tipo de termómetro destinado a la medición de elevadas
temperaturas entre 1000 ºC y 2000 ºC. Los pirómetros no tienen
necesidad de estar en contacto con el sistema a medir. Se
fundamentan en que todo cuerpo a temperaturas superiores a 0
K , emite una radiación cuya longitud de onda viene dada por la
expresión: λm T = A
donde T es la temperatura absoluta del cuerpo en grados Kelvin,
8m la longitud de onda máxima en micro-metros y A una
constante que varía entre 3260 para cuerpo brillante y 2940 para
el cuerpo negro.
Los pirómetros de radiación total están basados en la Ley de
Stefan-Boltzman según la cual la radiación total emitida por un
cuerpo negros directamente proporcional a la cuarta potencia de
su temperatura absoluta:
4
 T 
Wn = A   en [ kcal / h m 2 ]
 100 

Ecuación de estado térmica

En cada estado de equilibrio, un sistema
cerrado posee ciertos valores de sus
variables, volumen V, presión p y
T=cte. temperatura T constantes en todo el
T=cte. sistema. Sin embargo para determinar el
T=cte. estado del sistema bastaría con dar dos de
p=cte.
Zona
de
K esos tres valores, pues el tercero es función
Zona líquido
p=cte. de los otros dos. Esta función recibe el
de
sólido
p=cte.
F p=cte.
nombre de ecuación de estado térmica y es
del tipo: F ( p,V , T ) = 0
Zona
Presión de gas
Zona de
vapor Si se representa en el espacio, utilizando
húmedo
Temperatura
como ejes p, V y T, la ecuación de estado
Zona de sublimación
térmica, obtenemos una superficie
Volumen
denominada superficie de estado cuyos
puntos representan cualquier estado estable
del sistema. En la figura se muestra un
ejemplo de superficie de estado.
Cada sustancia posee su ecuación de estado térmica que, en

general, es muy difícil de obtener. No obstante, en algunos
casos particulares, presenta formas relativamente sencillas. El
conocimiento de la ecuación de estado es fundamental para el
estudio termodinámico de cualquier sistema.
Una ecuación de estado ya conocida por todos es la ecuación
de los gases perfectos en la forma
atm. l
pV = nRT con R = 0,082
K. mol
en la que R es la llamada constante universal de los gases
perfectos.
Aunque, posteriormente, serán estudiados adecuadamente los
gases ideales o gases perfectos, introducimos aquí, como
ejemplo, esta ecuación, que nos permitirá realizar algunos
ejercicios de aplicación del tema siguiente.

Problemas resueltos Problema 1.1

Para hallar los puntos fijos de un termómetro de mercurio, se compara con otro
patrón, tomando las siguientes lecturas: cuando el patrón marca 49,7 ºC, el
erróneo marca 50 ºC y cuando el patrón marca 79,4 ºC, el erróneo marca 80 ºC.
Hallar las lecturas del termómetro erróneo en hielo fundente y en agua hirviendo.
SOLUCIÓN:
Al ser termómetros de mercurio, su respuesta es lineal por lo que la relación entre
la temperatura y las indicaciones del termómetro viene dada por la expresión
n − n0
hallada anteriormente θ = 100
n100 − n0
donde 2 representa la temperatura y n la división marcada por el termómetro.
Sustituyendo en ella las condiciones del termómetro erróneo, tomando como
temperatura las del termómetro patrón, tenemos
50 − n0 80 − n0
49,7 = 100 y 79,4 = 100
n100 − n0 n100 − n0
Resolviendo el sistema, resulta: n0 = − 0,2 º C y n100 = 100,8 º C
que son las indicaciones que marcará el termómetro erróneo, en hielo fundente,
n0, y en agua hirviendo, n100.
Problema 1.2
Un termómetro de H2 a volumen constante indica una presión de 72 cmHg
estando a 0 ºC y de 104,7 cmHg a 100 ºC. ¿Qué temperatura tendrá un gas
encerrado en el recipiente cuando la presión absoluta sea de 96 cmHg?. Suponer
lineal la relación entre presiones y temperaturas.
SOLUCIÓN:
Como indica el enunciado la relación entre presión (propiedad termométrica) y
temperatura será lineal, es decir: t = a p + b
Sustituimos, ahora, en esta función las condiciones iniciales:
t = 0 º C cuando p = p0 = 72 cmHg
t = 100 º C cuando p = p100 = 104,7 cmHg
− 100 p0 100
Obtenemos los valores de a y b que resultan: b= y a=
p100 − p0 p100 − p0
La función lineal de la temperatura será: 100 − 100 p0
t= p+
p100 − p0 p100 − p0
Sustituyendo, ahora, la presión dada de 96 cmHg, en esta expresión obtenemos
una temperatura de 73,39 ºC.

Problema 1.3
En un cierto termómetro de líquido en capilar, la relación entre la temperatura t y
la longitud de la columna de líquido L viene dada por una función logarítmica del
tipo: t = a ln L + b Para t0 = 0 y L = 5 cm y para t 100 = 100 y L = 25 cm,
determinar:
a) Los parámetros a y b de la función t = f(L); b) La distancia entre las divisiones
correspondientes a 0 y 10 ºC; c) La distancia entre las divisiones correspondientes
a 90 y 100 ºC.
SOLUCIÓN:
Sustituyendo en la función logarítmica dada, las condiciones iniciales:
t = 0º C cuando L = L0 = 5 cm
t = 100 º C cuando L = L100 = 25 cm 100
y despejando las constantes a y b, se obtiene: a = y b = − 100
ln 5
Sustituyendo, ahora en la expresión logarítmica dada, resulta
L10 = 5,87 cm; L0 = 5 cm; L90 = 21,28 cm; L100 = 25 cm;
Sustituyendo en esta misma expresión los valores de temperatura dados, se
obtiene: L10 − L0 = 0,87 cm; L100 − L50 = 3,72 cm;
Problemas propuestos
1.1.- Un termómetro de mercurio, graduado linealmente, es sumergido en hielo fundente
quedando el mercurio en la división -2. Al sumergirlo en vapor de agua a la presión de 760
mmHg, queda enrasado en la división +103. Determinar:
a) La temperatura real de un sistema en el que el termómetro marca la división n = +70;
b) La corrección genérica a efectuar sobre la lectura de una división n en la forma
2 - n = f(n); c) La temperatura 2 para la que no es necesaria ninguna corrección.
Solución: a) 2n=70 = 68,57 ºC; b) θ − n = 40 − n ; c) división nº 40.
21
1.2.- Un termómetro mal calibrado marca -0,4 ºC en el punto de fusión del agua y 100,6 ºC
en el punto de ebullición. Se desea saber la temperatura verdadera cuando el termómetro
marque 65 ºC, suponiendo el capilar uniforme.
Solución: 64,75 ºC
1.3.- En la escala absoluta de temperaturas T, la separación entre las temperaturas del
hielo fundente y el cero absoluto es de 273,15 grados. Supóngase que se quiere definir una
escala lineal de temperatura T’, tal que la separación entre el cero absoluto y la temperatura
del hielo fundente sea de 200 grados. Determinar cuál será la temperatura de ebullición del
agua en esta escala.
Solución: 273,22 grados.

1.4.- En un experimento realizado en el laboratorio por un alumno inexperto con un
termómetro de gas a volumen constante, se encontró que la presión del punto triple del
agua era de 4x104 Pa y la presión en el punto de ebullición normal, de 5,4x104 Pa.
Según estos datos, ¿cuál sería la temperatura del Cero Absoluto de la escala Celsius?.
Solución: -285,7 ºC
1.5.- a) Calcular la temperatura del Cero Absoluto en ºF; b) Calcular el punto de fusión
del hielo y el de ebullición del agua en ºR; c) Calcular el punto en que coinciden los
valores de las escalas Centígrada y Farenheit.
Solución: a) -459,67 ºF; b) T0 = 491,67 º R y T100 = 671,67 ºR; c) - 40 ºF
1.6.- La resistencia eléctrica en el hilo de un termómetro de platino varía linealmente
con la temperatura. Determinar:
a) La expresión de la temperatura centígrada medida con este termómetro, conocidos
los valores de la resistencia en el punto de fusión del hielo R 0 y en el punto de
ebullición del agua R100; b) Si los valores de dichas resistencias en el caso de un
termómetro de platino son R0 = 10.000 S y R100 = 13.861 S, calcular la temperatura
correspondiente a una resistencia de 26.270 S.
Solución: a) R − R0 ; b) 421,39 ºC
t = 100
R100 − R0

1.7.- Se ha hallado que la resistencia de un hilo de platino es de 11 S en el punto de fusión
del hielo; de 12,247 S en el punto de ebullición del agua (100 ºC) y de 28,887 S en el punto
de ebullición del azufre (444,6 ºC). Calcúlense las constantes A y B de la ecuación:
R = R0 ( 1 + A t + Bt 2 )
y represéntese gráficamente R en función de t en el intervalo comprendido entre 0 y 660 ºC.
Solución: A = 4,013x10-4 y B = 7,342x10-6.
50
40
2
R(t) = R 0 (1 + A t + B t )
R ( Ω ) 30
20
Gráfica realizada con EES de f-Chart

10
0 100 200 300 400 500 600 700
t (ºC)

1.8.- En la Escala Práctica Internacional de Temperaturas, versión 1.968, la

temperatura está definida desde 630,74 ºC hasta 1.064,43 ºC por la fórmula:
E (t ) = a + bt + ct 2
donde E(t) es la fuerza electromotriz de un termopar de platino y platino-rodio al 10%,
cuando una de las soldaduras está a 0 ºC y la otra a la temperatura t. Las constantes
a, b y c se determinan a partir de los valores de E(t) a 630,74 ºC y en los puntos de
fusión de la plata (961,93 ºC) y del oro (1.064,43 ºC). Sabiendo que para un termopar
de las características citadas se tiene: E(630,74 ºC) = 5.552 :V; E(961,93 ºC) = 9.152
:V y E(1.064,43 ºC) = 10.340 :V, determinar las constantes a, b y c. ¿Cuál sería la
estimación de la temperatura cuando la soldadura fría está a 25 ºC y el microvoltímetro
mide 6.345 :V.
Solución: a = -296,31 :V; b = 8,22 :V/ ºC y c = 1,66x10-3 :V/ ºC2; t = 731,65 ºC.

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