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Tareas de termodinámica por entregar

Se propone trabajar en grupos de 5 a 6 alumnos y entregar la tarea escrita (impresa, o por email a
plobit@gmail.com) con las explicaciones detalladas del razonamiento.
Para cualquier duda, pueden consultar páginas internet que les ayuden a aclarar los conceptos y el
razonamiento, pero ​NO copiar y pegar!

Enfriamiento por evaporación adiabática y psicrómetro de bulbo húmedo​.

En este ejercicio, vamos a calcular cómo se enfría una corriente de aire cuando pasa sobre una superficie
de agua y se carga del vapor de agua evaporada hasta saturarse de humedad.
Sabemos por experiencia que el aire se enfría, porque la evaporación del agua requiere calor (calor
latente de vaporización) y que este calor se toma del aire, enfriándolo.
La intensidad del enfriamiento depende de la humedad inicial del aire: Si el aire está inicialmente seco,
puede absorber mucho vapor de agua, el calor requerido importante, y el enfriamiento será intenso. Si el
aire está inicialmente muy húmedo, se dará muy poca evaporación y el enfriamiento será mínimo.

Para visualizar mejor el sistema, podemos imaginar que este proceso se da en una cámara de volumen
fijo, que contiene una esponja con una gran superficie de contacto entre agua y aire. En esta cámara hay
un ventilador que hace que entra aire ambiente con cierto flujo y sale aire saturado de humedad (con un
flujo ligeramente mayor porque al volumen del aire se le agregó el del vapor de agua).

En un intervalo de tiempo determinado (por ejemplo 1 segundo):


- Entra una masa de aire ma a una temperatura T
- Sale esta misma masa de aire ma, mezclada con una masa mw de vapor de agua que acaba de
evaporarse en el sistema.
- La mezcla vapor-aire sale a una temperatura Ts, a la cual está saturada de vapor.
- El agua que se evapora está suministrada continuamente al sistema y entra a la misma tasa que se
evapora, y a la misma temperatura T que el aire ambiente.
- La energía necesaria a la evaporación del agua proviene integralmente del enfriamiento del aire que
entra (no hay intercambio de calor ni con el resto del agua ni con el entorno del enfriador).

Preguntas por pasos:


Pregunta 1​. En la mezcla de una masa mw de vapor de agua en una masa ma de aire, podemos definir
la humedad absoluta x como la relación entre la masa de vapor de agua y la masa de aire: x= mw/ma .
--> ¿Cómo se expresa x en función de la presión de vapor ea y de la presión atmosférica P ? (Indicio: hay
que utilizar: 1) la ley de Dalton - o ley de las presiones parciales - que dice que la presión total de
un gas es la suma de las presiones parciales de sus componentes, 2) la ley de los gases ideales
para relacionar nº de moles y presión, y 3) tomar en cuenta la composición del aire y los pesos
moleculares de sus componentes (78% N2, 19% O2 y 1%Ar) para calcular masas a partir de los
nº de moles).
--> Ahora, si el aire está saturado de humedad, cómo se expresa xs (humedad absoluta del aire
saturado) en función de la presión de vapor saturante es y de P?

Pregunta 2. En este problema: El intercambio de calor entre el agua y el aire ¿corresponde a un cambio
de energía interna, o de entalpía? (Indicio: todo el proceso se hace a presión atmosférica, constante)
​ regunta 3a.​ Definiendo ha como la entalpía por unidad de masa (kg) del aire seco:
P
--> ¿Cómo se expresa ha en función de la temperatura T y del calor específico a presión constante del
aire (Cpa = 1.009 kJ kg-1 ºC-1) ? (Indicio: tomando como referencia aire a 0ºC y a presión
atmosférica, la entalpía del aire es el calor aportado para aumentar su temperatura desde el
estado de referencia hasta su temperatura actual T).
Pregunta 3b.​ Definiendo hw como la entalpía por unidad de masa (kg) del vapor de agua:
--> ¿Cómo se expresa hw en función de la temperatura T , del calor latente de evaporación (Cpl = 2501.6
kJ kg-1 ºC-1) y del calor específico a presión constante del vapor (c pw = 1.954 kJ kg-1 ºC-1) ?
(Indicio: se toma como estado de referencia agua líquida a 0ºC y a presión atmosférica, y la
entalpía del vapor es el calor aportado para vaporizar el agua y posteriormente aumentar su
temperatura hasta T, a presión constante).
Pregunta 4. Ya calculamos la entalpía por unidad de masa del aire seco ha y la entalpía por unidad de
masa del vapor de agua hw:
--> ¿Cómo se expresa en función de ha y hw la entalpía h (por unidad de masa de aire) de un aire con
humedad absoluta x? (Indicio: la entalpía, variable estensiva, es la suma de las entalpías del aire
y del vapor de agua)
--> Ahora, conociendo los resultados de la pregunta 3 ¿cómo se expresa h en función de x y T?
Pregunta 5. En el proceso de enfriamiento adiabático, el aire que entra tiene una humedad absoluta x
(que no conocemos) y el que sale tiene una humedad absoluta xs (saturante). El aire que entra está a
una temperatura T , el que sale a una temperatura Ts (más fría).
--> Escriba el balance de energía en el sistema en función de x , xs , T y Ts. (Indicio: La diferencia de
entalpía entre el aire saturado de humedad que sale y el aire (menos húmedo) que entra es igual
al calor de evaporación del agua).
--> Una vez escrito el balance de energía, exprese x en función de xs, c p, T, TS, etc...
--> Reescriba esta expresión en función de es (T) y ea.
---> Y por fin, dé una expresión de la humedad relativa (HR= ea es) en función de ΔT=T−Ts
Pregunta 6​. El termómetro de bulbo húmedo es una técnica común, robusta y económica para medir la
humedad del aire. Consiste en dos termómetros, uno normal y otro que se rodea de una mecha de
algodón constantemente humedecida por capilaridad.
--> ¿En qué difiere su funcionamiento del enfriamiento adiabático?
--> ¿Que precauciones creen que hay que tomar para que este sistema funcione bien?

Pregunta 7: Una de las fórmulas publicadas para interpretar las mediciones de bulbo húmedo es la
siguiente (para temperaturas en ºC):
ea=es(T w)−6.610−4 (1+0.00115T w ) P(T−Tw )

Donde T y T w son las temperaturas de bulbo seco y húmedo respectivamente; ea es la presión de vapor,
es (T w) la presión de vapor a la temperatura del bulbo húmedo; y P la presión atmosférica.
--> ¿Cómo se compara esta fórmula con los resultados de sus cálculos?
Enfriamiento adiabático y gradiente de temperatura en la atmósfera

Todos sabemos que la temperatura del aire disminuye con la altitud: hay un gradiente de temperatura de
alrededor de 6.5 ºC por cada km de elevación. Este gradiente varía en función de la temporada (mayor en
temporada seca, menor en temporada húmeda). Cf.
https://es.wikipedia.org/wiki/Gradiente_adiab%C3%A1tico https://en.wikipedia.org/wiki/Lapse_rate .

Un cálculo termodinámico permite calcular el valor teórico de esta disminución de temperatura con la
altitud: el objetivo de este ejercicio consiste en reproducir este cálculo.

Se considera como sistema termodinámico una masa de aire, de la cual se considera que es bastante
grande y/o se eleva bastante rápidamente para no tener tiempo de intercambiar calor con sus
alrededores: en otras palabras, se considera un sistema adiabático. Además, consideramos que en
cualquier momento del ascenso, la presión en la masa de aire es igual a la presión atmosférica que lo
rodea.
Esta situación, la podemos definir a través de las relaciones siguientes: 1) la primera ley de la
termodinámica (que describe la relación entre variación de energía interna de un sistema y trabajo
ejercido por el entorno, el sistema siendo la masa de aire que asciende y el entorno el resto de la
atmósfera), 2) la propiedad de un gas ideal según la cual la energía interna del aire que nos interesa es
proporcional a su temperatura absoluta, 3) la ley de los gases ideales (que relaciona presión, volumen y
temperatura en la masa de aire que nos interesa), 4) la ley de Arquímedes, que permite calcular la
variación de presión con la altitud en función de la densidad del aire.

Pregunta 1:​ Calculos preliminares


--> Exprese la ley de arquímedes en forma diferencial para obtener la relación entre variación de presión
atmosférica y altitud, en función de la densidad del aire (ecuación 1).

--> Exprese la densidad del aire en función del número de moles por unidad de volumen del peso
molecular del aire (ecuación 2).
--> Calcule el peso molecular promedio del aire, siendo que el aire es una mezcla de 78% de nitrógeno
diatómico (peso molecular de N = 14), de 21% de oxígeno diatómico (peso molecular de O = 16, y
de 1% de argón (peso molecular Ar = 40).

Pregunta 2:​ formulación matemática de las relaciones


--> Formule la primera ley de la termodinámica para un aire que se expande de manera adiabática,
usando el calor específico molar a volumen constante cv y escribiendo la variación energía interna
en función de la temperatura y el trabajo en función de temperatura y volumen (obteniendo la
ecuación 3).
--> Formule la ley de los gases ideales en su forma diferencial (ecuación 4).

Pregunta 3:​ resolución de los cálculos


--> Qué obtienen combinando las ecuaciones 3 y 4? Escriban este resultado utilizando el calor específico
molar a presión constante c p, el volumen, la variación de temperatura y la variación de presión
(ecuación 5).
--> Utilicen la ecuación 1 para expresar la ecuación 5 en función de la variación de altitud (ecuación 6).
--> Utilicen ahora la ecuación 2 para obtener la última ecuación...
Pregunta 4: interpretación. ¿Que pueden decir del gradiente de temperatura calculado en el ascenso
adiabático de un aire seco?
--> Calculen el valor numérico del gradiente adiabático de temperatura.
--> Cómo varía ese gradiente con la altitud y/o la temperatura del aire?
--> Cómo se compara con el gradiente ambiental promedio de 6.5 ºC
--> Cómo explican la diferencia entre el gradiente calculado y el gradiente real?

-->Cómo describirían, cualitativamente, los procesos que habría que tomar en cuenta para calcular este
gradiente de temperatura en un aire húmedo?
Teoría quimio-osmótica: gradiente transmembranal de potencial del protón y energía libre de
hidrólisis del ATP.

Las mitocondrias son organelos que se encuentran en todas las células eucariontes (figura 1). Son
organelos de doble membrana, en los que se lleva a cabo la respiración. La respiración es un proceso
químico que convierte la energía química del acetil-coA (producto de la glicólisis) en
energía de hidrólisis del ATP (adenosina trifosfato), produciendo ATP a partir de ADP (adenosina
difosfato) y Pi (ion fosfato) .
De manera resumida, el funcionamiento de la respiración es el siguiente:
- La glicólisis (figura 2), una serie de reacciones químicas previas a la respiración, se da en el citosol de
las célula y produce acetil-coA (así como CO2, NADH y ATP) a partir de la glucosa.
- En la matriz de la mitochondria se da el ciclo de Krebs (también llamado ciclo de los ácidos
tricarboxilicos), que consiste en una serie de reacciones químicas que descarboxilan el acetil-CoA,
produciendo CO2 y reduciendo el NAD+ en NADH + H+ (figura 3)
- En la membrana interna de la mitochondría, existe una serie de enzimas y transportadores de
electrones que oxidan el NADH en NAD+. Durante este proceso de oxidación, la energía liberada
es utilizada para transportar protones (H+) hacia el espacio intermembranal (figura 4). Esta
acumulación de protones y la de las cargas eléctricas correspondientes provoca una disminución
del pH del espacio intermembranal y un aumento de su potencial eléctrico.
- Los protones acumulados en el espacio intermembranal difundiendo hacia la mitocondria a través de las
enzimas ATPasa de la membrana interna. Estas enzimas utilizan la energía libre de los protones
para formar un enlace covalente entre ADP y ATP (figura 5).
- Cabe mencionar que por la configuración de la ATPsintasa, 4 H+ son transportados para cada ATP
sintetizado.
Figura 1 Mitocondria

Figura 2: La glucolisis
Figura 3: El ciclo de Krebs

Figura 4:Transporte de electrones y ATP sintasa


Figura 5: ATO sintasa

El potencial electroquímico de un ion se calcula agregando la energía potencial eléctrica por mol de ion
a su potencial químico. Así:
μ=μ0 + RT ln(C) + zFE

Donde:
μ0 es el potencial químico de referencia
R es la constante de los gases ideales (8.314 J mol-1 ºK-1)
T es la temperatura (ºK)
z es el número de cargas del ión (e.g. z= 1 para H+, z=2 para Mg++, z=-1 para Cl-, etc.)
F es la constante de Faraday (96500 C mol-1)
E es el potencial eléctrico en Volts

Si consideramos un mol de protones traslocados entre el espacio intermembranal (a un potencial Ei y pH


Ei) y la matriz de la mitrocondría (a un potencial Em y pH Em): Hi ​+→Hm​+
-¿Cuál es la variación de energía libre de Gibbs en la reacción que consiste en transferir un proton del
lado intermembranal a la matriz de la mitochondría?

Para la síntesis del ATP​, la reacción es:


ADP + Pi -> ATP
En condiciones normales (concentración 1M para ATP, ADP y Pi) ​28 kJ mol−1 <ΔGATP=μ
ATP−μ ADP−μ Pi<34 kJ mol−1 . Este valor puede variar porque al ATP y ADP se
complejan con el ioan Mg++, pero no vamos a entrar en estos detalles aqui y vamos a
considerar ΔGATP=32kJ mol−1
Si las concentraciones respectivas de ATP, ADP y Pi son [ATP]=5 mM, [ADP]=0.5 mM, y [Pi]=10 mM,
-¿Cuáles son los potenciales químicos respectivos de ATP, ADP y Pi?
- ¿Cuál es la variación de energía libre durante la hidrólisis de ATP?

R​eacción acoplada de translocación de protones y síntesis del ATP


Durante la síntesis del ATP, 12 protones son translocados a través de la ATP sintasa para permitir la
síntesis de 3 moléculas de ATP:
-Escriba la reacción completa del transporta acoplado de protones y de síntesis del ATP
- Exprese la variación de energía libre de Gibbas asociada con la síntesis de un ATP en función de la
concentración de ATP, ADP, Pi, del pH en la matriz y en el espacion intermembranal, y del
potencial eléctrico en la matrix y en el espacio intermembranal.

Aplicaciones numéricas:
-Suponiendo que el gradiente de pH entre matriz y espacio intermembranal es nulo, ¿Qué gradiente
de potencial eléctrico se requiere para obtener un ΔGATP de 60 kJ mol-1?
- Suponiendo ahora que el gradiente de potencial eléctrico es nulo, ¿Que gradiente de pH se requiere
para obtener un ΔGATP de 60 kJ mol-1?