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¡La universidad para todos!

¡La Universidad para todos!

CURSO: PROCESOS INDUSTRIALES Y


TECNOLOGIAS LIMPIAS

DOCENTE: MG. ING. FERNANDO VASQUEZ PERDOMO

Escuela Profesional Periodo académico: 2019 -1B


INGENIERÍA AMBIENTAL Semestre: VIII
Unidad: II
Semana IV
¡La universidad para todos!

INDUSTRIA DE ÁCIDO SULFÚRICO

SÍNTESIS
DEL 2

AMONIACO
¡La universidad para todos!

ORIENTACIONES
• Estimado estudiante:

• Efectúe una lectura comprensiva e


interpretativa de su guía didáctica.
• Interprete con sus propias palabras los
conceptos presentados por el autor
• Resuelva la auto-evaluación, y ejercicios
propuestos.
• Estudie, Interprete y Analice las ayudas
publicadas en el sistema.
• Antes de comunicarse con la docente a través
de la sala de conversación formule sus
preguntas de manera concreta y precisa, así
como pertinentes.
CONTENIDOS
¡La universidad para todos! TEMÁTICOS

➢ Industria del ácido sulfúrico, propiedades químicas


➢ Esquema de fabricación
➢ Obtención industrial , etapas del proceso
➢ Proceso de cámara de plomo
➢ Proceso de contacto
➢ Tecnologías limpias
➢ Impactos potenciales negativos y medidas de atenuación en industria de ácido
sulfúrico
➢ Síntesis del amoniaco
➢ Propiedades físico-químicas y termodinámicas del amoníaco.
➢ Seguridad en el manejo del producto, aplicación del NH3
➢ Pasos para la obtención de amoniaco
➢ Diagrama flujo de proceso NH3
➢ Método de reformado con vapor
➢ Potenciales impactos ambientales por NH3
➢ Alternativas tecnológicas para disminuir el impacto ambiental
➢ Obtención del ácido nítrico (HNO3), etapa del proceso
➢ Aplicaciones del ácido nítrico
➢ Matriz de calificación de impactos
➢ Matriz de evaluación causa – efecto
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INDUSTRIA DE ÁCIDO SULFÚRICO

Es el producto químico de mayor producción a


escala mundial
Producción anual mundial: 150 MTon
Es una medida del potencial químico-industrial
de un país, Ácido fuerte, fijo, de bajo precio.
Se utiliza principalmente en la industria química
como reactivo en diferentes procesos.

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PROPIEDADES QUIMICAS
Propiedades químicas
Ácido

H2SO4 (ac) → HSO4-(ac) → SO42-(ac)


Oxidante

Cu + H2SO4 → CuSO4 + SO2 + H2O


Deshidratante

C11H22O11(s) + H2SO4 (l) → C(s) + H2O + H2SO4 (ac)


Sulfonante
CH3C6H5 (l) + H2SO4 (l) → CH3C6H4SO3H + H2O
Usos.

Uso Porcen

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Uso Porcentaje

Fertilizantes 68

Refinación petróleo 8

Metalurgia 5

Compuestos inorgánicos 5

Compuestos orgánicos 5

Pulpa y papel 3

Tratamiento de agua 2

Otros 4

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Productos comerciales
Concentración
Ácido de baterías: 33.5%
Ácido para fertilizantes: 62.2%
Ácido de Glover: 77.7%
Reactivo: 98%
Pureza
Técnico (fertilizantes, metalurgia)
Puro (baterías, productos orgánicos)

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Esquema de fabricación
• Obtención de SO2( g), a partir de:
➢ Azufre
➢ Sulfuros de metalurgias no-ferrosas
➢ Ácido sulfhídrico (gas natural y petróleo)
➢ Reciclaje de ácido sulfúrico

• Oxidación SO2(g) → SO3(g)


➢ Método de las cámaras de plomo
➢ Método de contacto
• Absorción de SO3 (g) por agua

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Obtención industrial
La obtención del ácido sulfúrico resulta de oxidar el
dióxido de azufre (SO2) para convertirlo en trióxido de
azufre ( SO3), que con el agua produce H2SO4 .
A temperatura ambiente es un líquido casi transparente,
de olor picante, levemente amarillo y muy corrosivo. Está
formado por moléculas que tienen 2 átomos de
hidrogeno (H) y un átomo de azufre (S) y 4 átomos de
oxigeno (O), es decir que se puede representar
químicamente como H2SO4 .
Es el ácido mineral de uso más frecuente en la industria
y su consumo se utiliza como indicador del grado de
industrialización del país.

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Etapas del proceso


La producción de ácido sulfúrico comprende 3 etapas
principales:
a) la combustión
Es una primera etapa, el azufre se funde ( pasa del estado
sólido a liquido ) en piletas subterráneas a una
temperatura de 120 °C . el azufre liquido se bombea
hacia un quemador , ubicado en un horno horizontal ,
donde se realiza la combustión con aire seco combinación
del azufre(S) con el Oxigeno (O2) , alcanzando una
temperatura de 1000 °C aproximadamente, formándose allí
anhídrido sulfuroso. Esto se puede resumir químicamente.
S + O2 → SO2 + Calor

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b) la oxidación catalítica
Los gases provenientes de la combustión se enfrían en una caldera
donde se genera vapor. Luego se filtran antes de ingresar al convertidor
catalítico. Que es donde se produce la oxidación del anhídrido sulfuroso
o anhídrido sulfúrico, mediante el pase a través de un catalizador
(pentóxido de vanadio). O sea:

2 SO2 + O2 -- (en presencia de V2O5)-- → 2SO3 (anhídrido


sulfúrico)
C) la absorción
Los gases que salen del convertidor catalítico son enfriados e
introducidos en una torre donde se produce la absorción del anhídrido
sulfúrico. Que luego se combina con el agua, produciéndose ácido
sulfúrico.
Químicamente se expresa:

SO3 + H2O → H2SO4


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Proceso de cámara de plomo

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Es el proceso de cámaras de plomo dióxido de azufre (SO2) gaseoso


caliente entra por la parte inferior de un reactor llamado torre de Glover
donde es lavado con vitriolo nitroso (ácido sulfúrico con óxido de
nitrógeno (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2) disueltos en él), y mezclado
con óxido de nitrógeno (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2) gaseosos.
Parte de dióxido de azufre es oxidado a tritóxido de azufre (SO3) y
disuelto en el baño ácido para formar el ácido de torre o ácido de Glover
(aproximadamente 78% de H2SO4).

SO2 + NO2 NO + SO3

SO3 + H2O H2SO4 (ácido de Glover)

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De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye


dióxido y tritóxido de azufre, óxidos de nitrógeno,
nitrógeno, oxígeno y vapor) es transferida a una cámara
recubierta de plomo donde es tratado con más agua. La
cámara puede ser un gran espacio en forma de caja o un
recinto con forma de cono truncado. El ácido sulfúrico es
formado por una serie compleja de reacciones; condensa
en las paredes y es acumulado en el piso de la cámara.
Pueden existir de tres a seis cámaras en serie, donde los
gases pasan por cada una de las cámaras en sucesión. El
ácido producido en las cámaras, generalmente llamado
ácido de cámara o ácido de fertilizante, contiene de 62% a
68% de H2SO4.

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NO + NO2 + H2O 2.HNO2

HNO2 + H2SO3 H2SO4 (ácido de cámara)

Luego de que los gases pasaron por las cámaras


se los hace pasar a un reactor llamado torre de
Gay-Lussac donde son lavados con ácido
concentrado enfriado (proveniente de la torre de
Glover). Los óxidos de nitrógeno y el dióxido de
azufre que no haya reaccionado se disuelven en el
ácido formando el vitriolo nitroso utilizado en la
torre de Glover. Los gases remanentes son
usualmente liberados en la atmósfera.

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Proceso de contacto.
El proceso se basa en el empleo de un catalizador para
convertir el SO2 en SO3, del que se obtiene ácido
sulfúrico por hidratación.

2 SO2 + O2 2 SO3

SO3 + H2O H2SO4

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Diagrama del proceso de contacto 19


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En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del 7 al 10%
de SO2, según la fuente de producción de SO2 (el valor inferior
corresponde a plantas que tuestan piritas y el superior a las que queman
azufre), y de un 11 a 14% de O2, se precalienta y una vez depurada al
máximo, pasa a un convertidor de uno o más lechos catalíticos, por regla
general de platino o pentóxido de vanadio, donde se forma el SO3. Se
suelen emplear dos o más convertidores.
Los rendimientos de conversión del SO2 a SO3 en una planta en
funcionamiento normal oscilan entre el 96 y 97%, pues la eficacia inicial
del 98% se reduce con el paso del tiempo
Este efecto de reducciones se ve más acusado en las plantas donde se
utilizan piritas de partida con un alto contenido de arsénico, que no se
elimina totalmente y acompaña a los gases que se someten a catálisis,
provocando el envenenamiento del catalizador. Por consiguiente, en
ocasiones, el rendimiento puede descender hasta alcanzar valores
próximos al 95%.

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En el segundo convertidor, la temperatura varia entre 500º y


600ºC. Esta se selecciona para obtener una constante óptima
de equilibrio con una conversión máxima a un coste mínimo.
El tiempo de residencia de los gases en el convertidor es
aproximadamente de 2-4 segundos.

Los gases procedentes de la catálisis se enfrían a unos 100ºC


aproximadamente y atraviesan una torre de óleum, para
lograr la absorción parcial de SO3. Los gases residuales
atraviesan una segunda torre, donde el SO3 restante se lava
con ácido sulfúrico de 98%. Por último, los gases no
absorbidos se descargan a la atmósfera a través de una
chimenea.

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Existe una marcada diferencia entre la fabricación del


SO2 por combustión del azufre y por tostación de piritas,
sobre todo si son arsenicales. El polvo producido en el
proceso de tostación nunca puede eliminarse en su
totalidad y, junto con las impurezas, principalmente
arsénico y antimonio, influye sensiblemente sobre el
rendimiento general de la planta.

La producción de ácido sulfúrico por combustión de


azufre elemental presenta un mejor balance energético
pues no tiene que ajustarse a los sistemas de depuración
tan rígidos forzosamente necesarios en las plantas de
tostación de piritas.

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Tecnologías limpias
Monitoreo
Debido a la gran variedad de materiales y procesos que se
utilizan, es imposible dar una lista de todos los químicos
que requieren monitoreo. Se debe mantener un registro
permanente del monitoreo ambiental, realizar revisiones
periódicas, y tomar acción correctiva. Los planes de
monitoreo son necesarios para los procesos, plantas y
sitios específicos; sin embargo, se deben establecer
también los siguientes procedimientos:
• Monitoreo permanente de los gases de combustión
de las calderas y hornos, para detectar la presencia de
monóxido de carbono, el exceso de aire y la opacidad

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• Monitoreo periódico, (o permanente si el caso es


critico), de las emisiones gaseosas y de partículas
para controlar la existencia de los químicos utilizados
o generados en el proceso; (En el caso de las plantas
petroquímicas, se trata, principalmente, de los
hidrocarburos, cloro [o los compuestos que lo
contienen], hidrógeno, compuestos orgánicos
oxigenados, o los que contienen nitrógeno o azufre)
• Monitoreo periódico, (o permanente si el caso es
critico), de todas las corrientes de aguas servidas,
incluyendo el agua de enfriamiento gastado, para
detectar la presencia de los compuestos
mencionados en la sección anterior

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• Medición de los parámetros seleccionados del proceso


para monitorear la operación adecuada de los equipos
de control de la contaminación (p.ej., la temperatura de
los gases de escape para verificar la operación de los
lavadores);
• Monitoreo de la calidad de aire del área de trabajo, a fin
de controlar la existencia de todos los compuestos
utilizados en el proceso. (A menudo, se puede combinar,
fácilmente, la medición de varios de estos, p.ej., el nivel
de todos los compuestos orgánicos, o el de ciertos
grupos, como los que contienen cloro);
• Monitoreo de la calidad del aire ambiental alrededor de
las plantas para detectar la presencia de contaminantes,
especialmente los químicos tóxicos o peligrosos,
mediante el uso de detectores y alarmas remotos
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• Medición de las corrientes de agua lluvia que salen de


las plantas o de las áreas de almacenamiento, para
controlar la existencia de los contaminantes, el pH y
sólidos totales suspendidos;
• Monitoreo de la calidad del agua de recepción, aguas
abajo, a fin de verificar su contenido de oxígeno disuelto
y los contaminantes correspondientes;
• Monitoreo periódico de la calidad del agua freática,
para detectar la contaminación proveniente del proceso
o el área de almacenamiento.
• Monitoreo de los efectos de las prácticas de manejo de
los desechos sólidos en los recursos hídricos
superficiales y freáticos;

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•Monitoreo de todas las áreas de trabajo de la


planta, a fin de control los niveles de ruido;
• Inspecciones para asegurar que se cumplan los
procedimientos de seguridad y de control de la
contaminación, las revisiones oportunas y la
actualización de los planes de seguridad y de
emergencia;
• Análisis de las aguas de recepción a fin de
controlar el pH, sólidos totales suspendidos, y el
contenido de partículas del aire ambiental.

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Impactos potenciales negativos - Medidas de


atenuación
Impactos Negativos
Medidas de Atenuación
Potenciales

Directos: Selección de Sitio

• Ubicar la planta en una área industrial,


de ser posible, a fin de reducir o
1. Ubicación de la planta en o concentrar la carga sobre los servicios
cerca de los hábitats ambientales locales y facilitar el
sensibles como mangles, monitoreo de los efluentes.
esteros, humedales y• Integrar la participación de las agencias
arrecifes de coral. de los recursos naturales en el proceso
de la selección del sitio, a fin de estudiar
las alternativas.
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• El proceso de la selección del sitio debe


examinar las alternativas que reducen los
efectos ambientales y no excluyan el uso
2. Ubicación cerca de los
beneficioso de la extensión de agua.
ríos que causa su
• Las plantas que reduzcan descargas
eventual degradación
líquidas, no deben ubicarse en ningún río
que no tenga la capacidad adecuada
para absorber los desechos.

3. La ubicación puede • Se debe ubicar la planta en una área que


causar serios problemas no esté sujeta a inversiones ni
de contaminación atrapamiento de contaminantes, y donde
atmosférica en el área los vientos predominantes se dirijan hacia
local. las áreas relativamente despobladas.

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• La selección del sitio debe evaluar la


ubicación según los siguientes
lineamientos:
• el lote debe tener un tamaño suficiente
que permita eliminar los desechos en
4. La ubicación puede
el sitio;
agravar los problemas que
• la planta debe estar cerca de un
se relacionan con los
depósito de desechos;
desechos sólidos en el
área. • debe tener una ubicación conveniente
con la finalidad de que los contratistas
públicas/privadas puedan recolectar y
transportar los desechos sólidos al
sitio donde serán eliminados
definitivamente;

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Directos: Operación de la
Planta
• El análisis de laboratorio de los efluentes debe tomar
en cuenta los químicos correspondientes
(dependiendo del proceso), Sólidos Totales
Orgánicos, Demanda de Oxígeno Bioquímico y
Químico, pH, y monitorear la temperatura in-situ.
• Todas las plantas
5. Contaminación hídrica debido • No debe haber ninguna descarga de agua de
a los efluentes y el agua de enfriamiento. Si no es factible reciclarla, se
enfriamiento o el escurrimiento puede descargar el agua de enfriamiento,
de las pilas de desechos siempre que la temperatura del agua que la
- Dependiendo del proceso, está recibe no suba más de 3°C;
muy alto el nivel de los Sólidos • Mantener el pH del efluente entre 6.0 y 9.0
Orgánicos Totales, la Demanda • Controlar el efluente, para que cumpla con las
de Oxígeno Bioquímico y limitaciones especificadas en los lineamientos
Químico, o el pH. del Banco y otros, según el proceso específico.
• Áreas de Procesamiento, Almacenamiento y
Despacho
• Reducir al mínimo la filtración incontrolable de la
lluvia a través de los montones.
• Revestir las áreas de almacenamiento para
recolectar toda el agua lluvia.
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6. La emisión de
• Controlar las partículas con lavadores,
partículas a la atmósfera
filtros recolectores de tela, o
provenientes de todas las
precipitadores electroestáticos.
operaciones de la planta.
7. Las emisiones
gaseosas de SO, NO, y • Controlar mediante el lavado con agua o
CO y otros químicos a la soluciones alcalinas, incineración o
atmósfera, provenientes absorción con otros procesos catalíticos.
de los procesos.

• Mantener las áreas de almacenamiento y


8. Liberación casual de
eliminación de desechos en buen estado,
solventes y materiales
de modo que se prevengan las fugas
ácidos y alcalinos, que
casuales
son potencialmente
• Utilizar equipo para mitigar derrames
peligrosos;
• Utilizar diques o tanques de doble pared

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9. Fuga accidental de
• Utilizar instalaciones certificadas de
radiación o material
almacenamiento y eliminación para reducir
biológico peligroso
el potencial de tener fugas.
(farmacéuticos);
• Utilizar encerramientos y aislamiento,
dentro de los edificios, para los procesos o
10. Ruido;
equipos que producen ruido, o utilizar otros
procedimientos para reducir su impacto.
11. El escurrimiento • Se puede controlar la filtración y
superficial de los químicos, escurrimiento del agua lluvia de las pilas de
materias primas, productos materiales sólidos, combustibles y
intermedios y finales, y desechos, usando cubiertas y/o contención
desechos sólidos que, a para evitar que se contaminen las aguas
menudo se guardan en freáticas y superficiales.
pilas en el patio de la • Las áreas represadas deben tener el
planta, puede contaminar tamaño suficiente, que les permita contener
las aguas superficiales o una lluvia normal de 24 horas.
filtrarse hacia las aguas • Recolectar y monitorear el agua lluvia antes
freáticas. de descargarla
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Indirectos -
12. Los efectos para la
salud de los trabajadores,
debido al polvo fugitivo,
• La planta debe implementar un Programa
manejo de materiales,
de Seguridad y Salud que incluya lo
ruido, u otras operaciones
siguiente:
del proceso.
• identificar, evaluar monitorear y
- La frecuencia de controlar los peligros para la salud.
accidentes es mayor que lo • dar capacitación de seguridad
normal, debido al bajo nivel
de experiencia de los
trabajadores.
13. Se complica el
problema de la eliminación • Planificar áreas adecuadas para la
de los desechos sólidos en eliminación en el sitio, luego de verificar si
la región, debido a la falta el lixiviador tienen propiedades peligrosas.
de almacenamiento en el • Diseñar, durante la fase de planificación,
sitio, o de instalaciones las instalaciones necesarias para la
para su eliminación eliminación definitiva de los desechos.
definitiva. 35
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• La selección del sitio puede atenuar de


14. Se alteran los modelos
estos problemas
de tránsito, creando ruido
• Se debe hacer un análisis del transporte
y congestión, ocasionando
durante el estudio de factibilidad del
serios peligros para los
proyecto, para seleccionar las mejores
peatones, debido al uso de
rutas y reducir los impactos.
camiones pesados para
• Establecer reglamentos para los
transportar la materia
transportistas y diseñar planes
prima hacia la planta o
contingentes de emergencia para reducir el
fuera de ella.
riesgo de accidentes.
1.4.3. Alternativas tecnológicas para disminuir el impacto ambiental
Si bien es cierto los de recuperación se emplean muy poco para los
gases de salida en la torre de Gay Lussac, las torres de lavado con
agua reducen las concentraciones de SO2 en un 40% y de los ácidos
de nitrógeno en un 25% , la recirculación del agua es continua.

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SÍNTESIS DEL AMONIACO


La síntesis es uno de los mayores logros que se ha
realizado, consta de 3 procedimientos.
❖ Producción del gas de síntesis.

❖ Producción de dichos gases.

❖ Síntesis de amoniaco.

La fabricación de amoniaco constituye uno de los


ejemplos de la industria química pesada.
El 77% de la producción mundial de amoníaco emplea
Gas natural como materia prima.
El 85% de la producción mundial de amoniaco emplea
procesos de reformado con vapor. 37
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Propiedades físico-químicas y termodinámicas del


amoníaco.

❖ Temperatura de solidificación –77,7ºC.


❖ Temperatura normal de ebullición –33,4ºC.
❖ Calor latente de vaporización a 0ºC 302 Kcal/Kg.
❖ Presión de vapor a 0ºC 4,1 atm.
❖ Temperatura crítica 132,4ºC.
❖ Presión crítica 113atm.
❖ Densidad del gas (0ºC y 1atm.) 0,7714 g/l.
❖ ΔH° GAS 45.9 KJ/mol.
❖ ΔH° LIQ. 40.2 KJ/mol.
❖ S° GAS, 1 BAR 192.77 J/mol.K

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Seguridad en el Manejo del producto.


❖ Extinción del fuego: riego de agua o niebla de agua,
dióxido de carbono, espuma de alcohol, productos
químicos secos.
❖ Límite inflamable inferior: 19 % en volumen.
❖ Límite inflamable superior: 25% en volumen.
❖ Temperatura de auto combustión: 651 °C
❖ Medidas de control: Utilizar una protección respiratoria
adecuada como máscaras o equipos de respiración
asistida. Procedimientos de trabajo seguro. Fuentes
para el lavado de los ojos y duchas de seguridad en el
lugar de trabajo.

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Aplicaciones del NH3


El amoniaco es el punto de partida para obtener otros muchos
compuestos de nitrógeno, pero tiene algunas aplicaciones
directas por sí mismo. Su aplicación más importante es como
fertilizante. La concentración más alta en la que el fertilizante de
nitrógeno puede aplicarse en los campos es como líquido puro de
NH3, conocido como “amoniaco anhidro”. El NH3(ac) se aplica
también en una variedad importante de productos de limpieza
doméstica, tales como limpiacristales comerciales. En estos
productos el amoniaco actúa como una base barata para producir
OH-(ac). El OH-(ac) reacciona con las moléculas de grasa y
aceite para convertirlas en compuestos que son más solubles en
agua y que no favorecen la retención de la suciedad. Además, la
disolución acuosa de amoniaco se seca rápidamente, dejando
pocas rayas sobre el cristal.
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La mayor parte del amoníaco (75%) se destina a


fabricación de fertilizantes. Los fertilizantes más
comunes se forman por neutralización directa del
amoniaco (base) con un ácido adecuado:

2 NH3(ac) + H2SO4(ac) → (NH4)2SO4(s)

2 NH3(ac) + H3PO4(ac) → (NH4)3PO4(s)

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El cloruro de amonio, obtenido por reacción entre el NH3(ac)


y el HCl(ac), se utiliza en la fabricación de pilas secas, en
limpieza de metales, y como un agente para facilitar el flujo
de la soldadura cuando se sueldan metales. El nitrato de
amonio, obtenido por reacción entre el NH3(ac) y el
HNO3(ac), se utiliza como fertilizante y como explosivo. El
poder explosivo del nitrato de amonio no fue totalmente
apreciado hasta que un cargamento de este material explotó
en la ciudad de Texas, en 1947, matando a muchas
personas.

Una parte importante de la producción de amoniaco (15%)


se destina a la fabricación de la urea (NH2)2C=O.

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2 NH3 + CO2 → (NH2)2CO + H2O

La urea contiene un 46% de nitrógeno, en masa y es un


excelente fertilizante, bien como sólido puro, o bien
como sólido mezclado con sales de amonio, o en
disolución acuosa muy concentrada mezclada con
NH4NO3 o NH3(o con ambos). La urea también se
utiliza como un suplemento del pienso para el ganado y
la producción de polímeros y pesticidas. Actualmente la
urea aparece clasificada en séptimo lugar entre los
productos químicos más fabricados, en masa, en los
Estados Unidos; el nitrato de amonio se clasifica el
quinto y el sulfato de amonio el trigésimo primero
(basado en datos de 1995).
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Pasos para la obtención de amoniaco

a) Producción del gas de síntesis


En el proceso reformador vapor hidrocarburo, el gas
(metano) y el vapor son alimentados en un reformador
primario, donde la alta temperatura (800 °C) y un
catalizadora de níquel los hacen reaccionar para formar
monóxido y dióxido de carbono (CO y CO2 ) e
hidrogeno. El efluente, gas más aire circula a un
reformador secundario, donde las reacciones secundarias
producen CO, H2O e hidrogeno.

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b) Purificación
El CO es el gas de síntesis que reacciona con el agua
en el convertidor de dos etapas para formar CO2 e
hidrogeno. Esta reacción procede en presencia de
catalizadores, como el óxido de cromo y cobre.

c) síntesis
El amoniaco se sintetiza por la reacción del hidrogeno
y el nitrógeno. La reacción ocurre a temperaturas y
presiones elevadas y requiere de un catalizador de
hierro promovido por trióxido de aluminio (Al2O3),
oxido de potasio (K2O) u óxido de calcio (CaO).

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Diagrama de bloque
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Diagrama flujo de proceso NH3

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Método de reformado con vapor

A continuación se explica el proceso de obtención


de amoníaco teniendo como referencia el diagrama
de flujo de bloques del método de reformado con
vapor. Este método es el más empleado a nivel
mundial para la producción de amoniaco.
Se parte del gas natural constituido por una mezcla
de hidrocarburos siendo el 90% metano (CH4) para
obtener el H2 necesario para la síntesis de NH3.

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¡La universidad para todos!

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a) Desulfuración
Antes del reformado tenemos que eliminar el S que
contiene el gas natural, dado que la empresa distribuidora
le añade compuestos orgánicos de S para olorizarlo.

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b) Reformado
Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado catalítico
con vapor de agua (craqueo- rupturas de las moléculas de CH4). El gas
natural se mezcla con vapor en la proporción (1 : 3,3)-(gas : vapor) y se
conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas

➢ Reformador primario
El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del
equipo donde tiene lugar las reacciones siguientes

Reacciones fuertemente endotérmica


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Estas reacciones se llevan a cabo a 800ºC y están catalizadas por óxido


de niquel (NiO), así se favorece la formación de H2.

➢ Reformador secundario
El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de
aire en este 2º equipo, de esta manera aportamos el N2 necesario para el
gas de síntesis estequiométrico N2 + 3H2. Además, tiene lugar la
combustión del metano alcanzándose temperaturas superiores a 1000ºC

En resumen, después de estas etapas la composición del gas


resultante es aprox. N2 (12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%),
CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar (0,1%). → conversión 99% de
hidrocarburo.

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c) Purificación
El proceso de obtención de NH3 requiere un gas de síntesis de gran
pureza, por ello se debe eliminar los gases CO y CO2.

d) Etapa de conversión.
Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se
transforma en CO2 por reacción con vapor de agua.

CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH = -41 kj/mol


esta reacción requiere de un catalizador que no se desactive con el CO.
La reacción se lleva a cabo en dos pasos.
a) A aprox. 400ºC con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador
→ 75% de la conversión.
b) A aprox. 225ºC con un catalizador más activo y más resistente al
envenenamiento: Cu-ZnO → prácticamente la conversión
completa.

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e) Etapa de eliminación del CO2.


Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante
absorción con K2CO3 a contracorriente, formándose KHCO3 según:

Este se hace pasar por dos torres a baja presión para resorber el
CO2, el bicarbonato pasa a carbón liberando CO2. (Subproducto- para
fabricación de bebidas refrescantes).

f) Etapa de metanización.
Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el
catalizador del reactor de síntesis, se convierten en CH4:

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Proceso sobre lecho catalítico de Ni (300ºC).


g) Síntesis de amoníaco
Así se obtiene un gas de síntesis con restos de CH4 y Ar que actúan
como inertes.
A continuación el gas se comprime a la presión de 200 atm.
Aproximadamente (compresor centrífugo con turbina de vapor) y se
lleva al reactor donde tiene lugar la producción del amoníaco, sobre
un lecho catalítico de Fe.

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en un solo paso por el reactor la reacción es muy incompleta


con un rendimiento del 14-15%. Por tanto, el gas de síntesis
que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando antes
por dos operaciones.
a) extracción del amoníaco mediante una condensación.
b) eliminación de inertes mediante una purga, la
acumulación de inertes es mala para el proceso. El gas
de purga se conduce a la unidad de recuperación Ar para
comercializarse
CH4 se utiliza como fuente de energía N2 y H2 se
introducen de nuevo en el bucle de síntesis

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Compresión y síntesis del amoníaco

El amoníaco se almacena en un tanque criogénico a -33ºC, el amoníaco


que se evapora (necesario para mantener la temperatura) se vuelve a
introducir en el tanque.

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2.6. Potenciales impactos ambientales

✓ Emisiones al aire:
El ácido sulfúrico genera emisiones gaseosas de acuerdo al proceso
usado para su obtención. En el proceso de cámaras de plomo, los
gases de salida se componen de nitrógeno, oxigeno, dióxido de azufre,
óxidos de nitrógeno, niebla acida y dióxido de carbono El dióxido de
nitrógeno transmite su color pardo rojizo característico , a los gases de
chimenea , desde el punto de vista de contaminación atmosférica , los
componentes más importantes son el SO2, NOx, suspensión de ácido y
niebla acida.

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✓ Contaminación del agua :


Las aguas residuales están constituidas en su mayor parte por aguas
depuradoras de residuos de gas, de los procesos de absorción simple
y desechos provenientes del tratamiento acuoso de productos
químicos. Los efluentes de la producción de amoniaco son
semejantes a los generados en las plantas de urea.

✓ Desechos solidos
Están constituidos por catalizadores gastados y materiales sulfurados
que han sido usados como materia prima, residuos orgánicos, papel,
cartón.
Residuos inertes: madera escombros, envases, plásticos, gomas,
textiles, y chatarra.
Residuos peligrosos: Aceite usado, grasa, envases contaminados,
residuos de laboratorio, baterías, pilas, etc.

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✓Alteraciones en la flora y fauna


Las emisiones gaseosas emitidas en esta industria, están
constituidas básicamente por CO, Nox, y SO2, esos por
medio de la lluvia se forman soluciones acidad que tienen
efecto directo sobre todos los organismos y seres vivos.
Efecto del smog fotoquímico.
Al mezclarse los gases emitidos propenden a la formación
de niebla y lluvia acida (smog fotoquímico). Este smog
produce lesiones en las plantas, que se caracterizan por el
plateado y bronceado de la superficie interior de la hoja. el
primer síntoma es una hinchazón de las células
guardianas de amollas, esto va seguido de deshidratación
y encogimiento que las cavidades de los estomas.

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✓ Toxicología con relación a los seres humanos


El HCL pude producir conjuntivitis , necrosis corneal,
quemaduras en la piel, rinitis , perforación del tabique
nasal, erosión dental, laringitis, bronquitis neumonía,
cefalea palpitaciones, quemadura en el tubo digestivo,
salivación, nausea, vomito, hematemesis, perforación del
tracto intestinal, escalofríos, fiebre y nefritis. El ácido
sulfúrico podría irritar los ojos , anuria, ulceraciones en la
piel , la nariz y la garganta y producir edema y enfisema
pulmonar y otras más.

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Alternativas tecnológicas para disminuir el


impacto ambiental
En el proceso de obtención del amoniaco.
Las aguas de enfriamiento se manejan de un
sistema que consta de torre de enfriamiento, un
banco de intercambiadores de placas y narcos y
un sistema de disposición significativamente
reducido.

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Obtención del ácido nítrico


(HNO3)
El ácido nítrico, HNO3, es una sustancia que
prácticamente no se encuentra en estado libre
teniendo que recurrir a la síntesis para su
utilización.
En HNO3 puro no existe a temperatura ordinaria
y solamente existe en estado sólido en forma
de masa cristalina.
Es un ácido muy fuerte que conduce la
corriente eléctrica debido a que se ioniza de la
siguiente manera:
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También actúa como oxidante energético desprendiendo diversos óxidos


de nitrógeno.
Se puede obtener de diversas maneras:

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A partir de nitratos.
Mediante la acción del ácido sulfúrico sobre los nitratos naturales:

NaNO3 + H2SO4 NaHSO4 + HNO3

Los rendimientos de este proceso son bajos pero se pueden mejorar


trabajando a vacío relativo (P = 20 mm de Hg) y utilizando en el lugar
del ácido sulfúrico una mezcla como Na2S2O7 • 3H2SO4

A partir de NH3
Este método utilizado actualmente parte de la oxidación del amoníaco
con catalizador de platino

2NH3 + 5/2 O2 + 10N2 ( 700ºC ) 2NO + 3H2O + 10N2 + 110 Kcal

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En este proceso se distinguen 4 etapas:


▪ La oxidación propiamente dicha del amoníaco que se
realiza con un 90 % de aire y en presencia del catalizador
de platino. La reacción es exotérmica.
▪ La transformación de los vapores nitrosos. Los gases al
salir del catalizador se enfrían a 40 - 50 ºC y son enviados a
una torre de oxidación
▪ Absorción por agua: Los vapores pasan por una columna
de platos en la que circulan a contracorriente con agua. En
la parte baja de la columna se recoge ácido nítrico diluido
(45 %).
▪ Concentración del ácido: jamás el contenido de ácido
pasara el 50% por lo que deberá concentrarse pudiendo
llegarse a una concentración del 100% realizándolo
mediante una deshidratación en el vacío. 67
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El ácido nítrico se emplea principalmente como


oxidante y tiene uso en la industria de colorantes,
explosivos, plásticos, etc
Según su uso final el ácido nítrico será de una manera
u otra así podemos distinguir:
Ácido nítrico químicamente puro con una densidad de
1'37 g/l y una concentración del 66% utilizándose en
análisis.
Ácido nítrico puro fumante de densidad 1'50 g/l
utilizado para análisis y en farmacia.
Ácido nítrico concentrado de densidad 1'48 g/l y un
98% de concentración utilizado en la industria
pirotécnica. Etc.
El esquema del proceso de síntesis será:

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Obtención del ácido nítrico


El proceso de obtención del ácido nítrico es a partir del óxido nítrico que a
su vez se obtiene del amoniaco. Dicho proceso denominado de Ostwald
consiste en hacer pasar una mezcla de aire y amoníaco sobre una red de
contacto de platino a 750-900 ºC. El platino actúa como catalizador
absorbiendo los gases en su superficie, facilitando el contacto entre los
reaccionantes:
4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O K = 10168

2 NO + O2 2 NO2

Los gases producidos (óxidos de nitrógeno), se recogen sobre agua:

3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO

NO2 + NO + H2O 2 HNO2

HNO2 + 1/2 O2 HNO3


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Propiedades del ácido nítrico


El ácido nítrico es un importante compuesto de carácter ácido fuerte,
líquido e incoloro aunque a veces presenta una débil coloración debido
a que se en presencia de luz se descompone para dar:

Formándose dióxido de nitrógeno que tiene color; por este motivo, su


almacenaje se efectúa en frascos de vidrio ahumado o de color
ámbar.
El ácido nítrico es un reactivo muy utilizado, tanto en el laboratorio
como en la industria, por sus propiedades. Posee tres
comportamientos químicos bien diferentes que vamos a analizar por
separado:

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a) como ácido: El ácido nítrico es totalmente miscible en agua siendo


catalogado como uno de los ácidos más fuertes que se conocen (Ka muy
alta). En disoluciones acuosas se encuentra disociado prácticamente en
un 100%:

HNO3 + H2O H3O+ + NO3- pKa = -1'32

Este equilibrio se encuentra muy desplazado hacia la derecha debido a


la estabilidad del ion nitrato (NO3-).
El ácido nítrico dará en disolución acuosa reacciones típicas de los
ácidos tales como:
LiOH + HNO3 H2O + LiNO3

PbO2 + 2 HNO3 H2O + Pb(NO3)2

Zn +2 HNO3 H2 + Zn(NO3)2
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b) como oxidante: Cuando se encuentra disuelto en elevadas


concentraciones, posee, un elevado poder oxidante, reflejado en su alto
potencial de reducción de la semirreacción:

NO3- + 4 H+ + 3 e- NO + 2 H2O Eº = + 0'96 V

por ejemplo:

3 Cu (s) + 8 HNO3 (ac) 3 Cu(NO3)2 (ac) + 2 NO (g) + 4 H2O (l)

De forma análoga reaccionan la plata, el mercurio y otros muchos


metales (consulta la tabla de potenciales de reducción que aparece en el
tema 6). Tan solo el oro y el platino se resisten a la acción del ácido
nítrico, aunque puedan ser oxidados por una mezcla de ácidos nítrico y
ácido clorhídrico en proporción 1:3 (la llamada agua regia).Tampoco son
atacados el Al, Cr, Ni y Co porque se cubren de una película protectora
de óxido que impide que el ácido penetre.

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c) como agente nitrante: el ácido nítrico es capaz de sustituir a un átomo


de hidrógeno de un compuesto orgánico por el grupo funcional nitro (-NO2),
dando agua y un nitrocompuesto. Para facilitar la formación del agua se
utiliza un deshidratante como el ácido sulfúrico:

R-H + HO-NO2 R-NO2 + H2O


Aplicaciones del ácido nítrico
Las aplicaciones más importantes del ácido nítrico son:
a. Como agente nitrante en la fabricación de explosivos (2,4,6
trinitrotolueno, nitroglicerina, nitrocelulosa, etc.).
b. Fabricación de abonos como el nitrato amónico.
c. Pasivado de metales creándoles una capa de óxido que les hace más
resistentes al ataque de otras sustancias
d. síntesis de derivados nitrados no sólo en la fabricación de explosivos,
sino también en el campo de los plásticos, fibras, perfumes, colorantes,
productos farmacéuticos, etc.
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Matriz de calificación de impactos


Producción de ácido sulfúrico, amoniaco y ácido nítrico.

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Matriz de evaluación causa – efecto


Producción industrial de ácido sulfúrico, amoniaco y ácido nítrico

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……..CONTINAUACION

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¡La universidad para todos!

GRACIAS

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