Espectroscopia

infrarroja IR

SINTESIS, ESTRUCTURA ELECTRONICA Y ESPECTRO DE COMPLEJOS OCTAEDRICOS

3d CON LIGANDOS ACUO
Angélica Navarrete1, Diana Santos1, David Ospina
Universidad Pedagógica y Tecnológica de Colombia, Programa de Química, Facultad de ciencias, Tunja, Colombia

Resumen: En esta práctica se desarrolló la síntesis de cuatro complejos de coordinación octaedricos 3d con
ligandos Aquo (Fe(H2O) 6.SO4 Co(H2O)6.SO4, Ni(H2O)6.SO4, Cu(H2O)6.SO4 y de esta forma observar los
cambios por la variación del centro metálico en cada uno de los complejos, esto se realizó sintetizando cuatro
complejos con 4 centros metálicos diferentes y en los cuatro mismos ligandos. Para verificar estos cambios se
realiza el análisis en UV-Visible y FTIR en lo cual mostró que si hay una variación en la estructura electrónica y los
efectos ocasionados por el cambio de centro metálico.

Abstract: In this practice, the synthesis of four 3d octahedral coordination complexes with Acuo ligands (Fe (H2O)
6.SO4 Co (H2O) 6.SO4, Ni (H2O) 6.SO4, Cu (H2O) 6.SO4 and This way we observe the changes by the variation
of the metallic center in each of the complexes, this was done by synthesizing four complexes with 4 different metal
centers and in the four same ligands.To verify these changes, the analysis is carried out in UV-Visible and FTIR in
which he showed that there is a variation in the electronic structure and the effects caused by the change of
metallic center.

1
 perturbación será separación de los
diferente para cada niveles d) sea mayor
Introducción explicar estas orbital d según la a P los electrones se
propiedades, es geometría del aparearán en el nivel
Los complejos de posible valerse de
coordinación son complejo, lo que está más bajo y el
una teoría relacionado con el eje complejo resultante es
compuestos en los desarrollada por
cuales un átomo por el cual se acerca de bajo spin y campo
Bethe y Van Vleck en el ligando al ión fuerte. Por el
central o grupo de 1930 que se conoce
átomos se encuentran central. Cuando se contrario, en el caso
con el nombre de forma un complejo en de que la energía del
unidos a aniones o Teoría del campo
moléculas neutras un entorno octaédrico, campo sea menor a P,
cristalino (TCC). Esta los 6 ligandos se los electrones no se
llamados ligandos. teoría se basa en
Dentro del complejo acercan al ión central aparean y el complejo
suponer que existe a lo largo de los ejes resultante será de alto
de coordinación el una interacción
átomo central actúa x, y, z. Por lo tanto los spin y campo débil.(1)
puramente orbitales dx2 -y 2 y (2)(3)
como una acido de electrostática entre los
Lewis y los ligandos dz2 (a lo largo de los
ligantes y el ión ejes) son más
como una base de metálico central, es Sección
Lewis. Estas perturbados que los d
decir, se excluye Experimental
especies se conocen x-y, d x-z y d y-z
cualquier posibilidad orientados entre los
como iones complejos En la práctica
de covalencia. Los ejes.
o sencillamente realizada se sintetizo
enlaces metal - ligante
complejos, los y caracterizo cuatro
se describen como el Se produce así un
compuestos que los complejos de
resultado de la desdoblamiento de los
contienen se coordinación
atracción entre los cinco orbitales: los
denominan octaédricos 3d con
iones metálicos dos primeros de
compuestos de ligandos aquo para la
positivos y los ligantes mayor energía
coordinación y las cual se realizó el
negativos cargados, o (denominados
moléculas y los iones siguiente
al menos, con el orbitales e g ) y los
que lo rodean a un ion procedimiento: para la
extremo negativo de otros tres de menor
metálico en un síntesis del Fe
ligantes polares. Para energía ( orbitales t
complejo se conoce (H2O)6.SO4 ,se disolvió
comprenderla es 2g ) con respecto al
como agentes 0,5g de sulfato ferroso
preciso tener una ión libre. La energía
acomplejantes o en 2mL de agua, se
imagen clara de la de separación de
ligandos. Los iones llevó a baño maría
orientación espacial niveles (o) es
metálicos existen hasta que este tenga
de los orbitales d, ya denominada energía
frecuentemente como una disolución
que la interacción de del campo cristalino.
complejos, claro completa, se retira del
los orbitales d del Si tenemos en cuenta
ejemplo es en una baño maría y se dejó
metal central con los que para aparear un
solución acuosa el ion enfriar a temperatura
grupos ligantes es lo electrón se necesita
metálico esta ambiente y
que produce los una energía P de
usualmente seguidamente sed
efectos del campo La apareamiento,
coordinado a adiciono 0,5mL de
interacción de los necesaria para vencer
moléculas de agua u etanol hasta que se
orbitales d del metal la repulsión que existe
otros ligantes Entre observe turbidez ,se
central con los grupos entre dos electrones
las características de dejó enfriar
ligantes es lo que que ocupan un mismo
los compuestos del completamente y se
produce los efectos orbital y que es igual
bloque d se encuentra llevó a baño de hielo
del campo cristalino. en todos los casos,
que muchos de ellos cuando este empezó
La presencia de los cuando la energía del
son coloreados y a cristalizar se
ligandos perturba a campo cristalino o
muchos son adiciono dos gotas de
los orbitales d. Esta (es decir la
paramagnéticos. Para etano y se filtró los

2
cristales formados , se caracterización y por reportan las bandas
puso a secar último la síntesis del características de
seguidamente se sacó Cu(H2O)6.SO4 , se
absorción del
rendimiento y se hizo disolvió 0,5g de
compuesto
caracterización. sulfato de cobalto en
Seguidamente se hizo 2mL de agua , se obteniendo
la síntesis de Co llevó a ebullición en información de los
(H2O)6.SO4, se disolvió baño de agua hasta grupos funcionales
0,5g de cloruro de que se observe presentes en los
cobalto y 0,54gde disolución completa ,
complejos
sulfato de sodio se retiró del baño
anhídrido en 2mL de maría y se dejó enfriar Basándonos en la
agua desionizada un poco ,
literatura en tablas de
esta se llevó a seguidamente se
espectroscopia de
ebullición hasta que adiciono 0,5mL de
esta esté disuelta por etanol hasta observar infrarrojo podemos
completo, se retiró del turbidez ,se dejó analizar los grupos
baño maría y se dejó enfriar por completo y funcionales tomando
enfriar un poco se se llevó a baño de las bandas de
adicionó 0,5mL de hielo , cuando este
absorción más
etanol hasta observar empezó a cristalizar
intensas que se
la turbidez y se llevó a de adicionó 2 gotas
baño de hielo cuando de etanol , se filtró y destacan en el
empezó a cristalizar se puso a secar para espectro infrarrojo.
se adicionó 2 gotas de sacar rendimiento y Estas señales
etanol, se filtró los que se realizará la corresponden a
cristales y se dejó caracterización.
diferentes modos de
secar se sacó
vibración los cuales se
rendimiento y se hizo
la caracterización. Resultados y diferencian con la
discusión
Ni(H2O)6SO4 , se longitud de onda
disolvió 0,5g de presentando enlaces Figura #1 espectro IR
sulfato de níquel en  Caracterizaci diferentes entre del los complejo
1mL de agua se llevó on
átomos. hexaacuo para los
a ebullición hasta que infrarroja(IR)
diferentes metales
este complete la En el anterior
Se utilizó un equipo
disolución ,se retiró y La figura #1
de espectro infrarrojo espectro infrarrojo se
cuando bajo un poco representa el espectro
la temperatura de (prestige-21 transform observan diferentes
infrarrojo medio
adicionó 0,5mL de infrared bandas intensas de -1
(4500-520 cm ) de
etanol hasta que se spectrophotometer absorción, tomando los complejos
observó turbidez , se shimadzu), para el las tablas de sintetizados, en
dejó enfriar y se llevó espectroscopia se dichas imágenes se
análisis cualitativo de
a baño de hielo pueden observar una
los diferentes pueden analizar así:
,cuando empezó a señal de intensidad
formar los cristales se complejos, donde los media ubicada a 3200
adiciono 2 gotas de resultados son cm-1como
etanol se filtró el graficados en el consecuencia de la
cristal , se dejó secar programa origin para presencia del enlace
y se sacó el de Hidrogeno-
observar el respetivo
rendimiento y se Oxigeno que confirma
realizó la espectro donde se
la presencia del

3
ligando H2 O en solución con etanol, visible, y en el caso
nuestros complejo tiene mayor longitud del agua oculta por
sintetizado. de onda, por ende, su completo una banda
energía para realizar de transición
También se observa su transición electrónico. Por otro
una señal de electrónica es menor lado en el caso del
intensidad alta en comparación con metanol se produce
presentando una el metanol. Como se un efecto “hombro”,
banda de tipo puede ver en los por causa de esta
lorentziana ubicada siguientes cálculos: banda, por lo que es
en el 1080 cm-1 y otra necesario realizar una
la cual corresponde al decombulción
grupo SO presentes Donde la energía en mediante tratamientos
en los complejos la solución de cobre matemáticos para
con metanol es: poder observar dichas
Los cambios en los
transiciones.
espectros ´´visibles´´ E1=h*c/λ
vibracionales de las Níquel
moléculas son: Donde la λ=370

Cuantos más fuertes E=6.626×10-

34
son los enlaces J/s*3*108m/s
 Caracterizaci ÷3.70×10-7m
químicos mayores son
ón UV-vis
las frecuencias
=5.37 10-19J
observadas. Cobre

Al comparar los
espectros de infrarrojo la energía en la
experimental de cada solución de cobre con
complejo se puede etanol es:
observar la similitud
de las bandas E=h*c/λ
presentes en las
Donde la λ=650
coordenadas con la Figura 12: espectro
diferencia que unas - UV-vis experimental
E=6.626×10 Niquel
señales tienen 34
j/s*3*108m/s
intensidades más ÷6.50×10-7m
grandes que las
señales de los otros Figura 12: espectro =3.0610-19J En este espectro de
espectros esto UV-vis experimental UV-vis se puede
debido a que las cobre Por otro lado se observar que hay tres
masas atómicas puede observar que bandas de transición
En este espectro de hay bandas de
menores tienden a electrónica para todas
UV-vis se puede transferencia de carga
originar frecuencias las soluciones. En
observar que hay una que tiene lugar en la
mayores. Como se este, se puede
banda de transición región del ultravioleta
puede observar en la observar que el etanol
electrónica para todas y son de gran
figura #1. Para ver y el metanol son
las soluciones; sin absorbancia. Estas
con más claridad esta apagadores ya que
embargo, en estas bandas, se
comparación se sus absorbancias son
soluciones lo que superponen a las
muestra la siguiente diferentes pero sus
cambia es su longitud bandas mas
figura: longitudes de onda,
de onda y por ende su pequeñas que se su energía y
energía. Por ejemplo, encuentras en el transiciones
para el cobre en

4
electrónicas son casi En este espectro de
iguales. Donde se UV-vis se puede
puede ver en los observar que solo hay
siguientes cálculos: dos bandas de
transición electrónica
Donde la energía en para todas las
la solución de níquel soluciones; sin
en la primera embargo, en estas
transición: soluciones lo que
cambia es su longitud Calcule el número de
E1=h*c/λ
de onda y por ende su modos normales de
energía. Por ejemplo, vibración de cada
Donde la λ=400
para el hierro en molécula.
Figura 12: espectro
E=6.626×10- UV-vis experimental solución con metanol,
34
J/s*3*108m/s Cobalto tiene mayor longitud Para calcular los
÷4.00×10-7m de onda, por ende, su modos normales de
energía para realizar vibración de una
=4.97 10-19J molécula se utiliza la
su transición
En el espectro de UV- siguiente formula: 3(n)
electrónica es menor, - 5 para una molécula
vis se debería
luego le sigue el lineal y 3(n) - 6 para
observar dos bandas
la energía en la etanol y el agua una molécula no lineal
de transiciones
segunda transición es: donde n corresponde
electrónicas. para al número de átomos
todas las soluciones; presentes en la
E=h*c/λ
sin embargo, en este molécula. De esta
espectro no se Cálculos y manera se tienen los
Donde la λ=650
preguntas siguientes resultados:
observó muy bien
E=6.626×10- adicionales
estas transiciones,
34
j/s*3*108m/s esto pudo deberse por
÷6.50×10-7m errores en la en la 4.1 En base a la
preparación de las estructura propuesta Metal Modos n
=3.0610-19J encuentre el número de vib
soluciones (muy
de modos normales
concentradas las de vibración de la Hierro 1
soluciones). esfera de
Y la tercera transicion coordinación del Cobalto 1
es: Hierro complejo y los
descriptores de Níquel 1
E=h*c/λ simetría de los
mismos. Prediga Cobre 1
Donde la λ=750 actividad infrarroja y
Raman para cada
modo normal de
E=6.626×10- Tabla 1. Modos
34
vibración.
j/s*3*108m/s normales de vibración
÷7.50×10-7m de las moléculas
Rta/
=2.65-19J

Cobalto
Figura 12: espectro
UV-vis experimental
niquel

5
. Cabe aclarar que A1u=
siempre el eje de 1/48(6+0+0+12+6+0+
rotación de mayor TIg 3 0 -1 1 0+0-12-12) = 0/48=0
orden debe coincidir
con el eje z del plano
donde se encuentran A2u= 1/48(6+0+0-
los vectores. T2g 3 0 1 -1 12+6+0+0+0-12+12) =
0/48=0

Una vez se tiene la

representación A1U 1 1 1 1 Eu=
reducible de la 1/48(12+0+0+12+12+
molécula, para hallar 0+0+0-24+12)
las bandas activas en =0/48=0
infrarrojo y Raman se
utiliza la siguiente A2U 1 1 -1 -1
formula: Tiu= 1/48(18+0+0+12-
6+0+0+0+12+12)
=48/4=1

EU 2 -1 0 0
T2u= 1/48(18+0+0-12-
Un complejo h = Orden del grupo 6+0+0+0+12-12) =
octaédrico tiene los 0/48=0
siguientes elementos
x1 = carácter de la
de simetría: identidad, T1U 3 0 -1 1
ocho C3, 6C2, 6C4, representación Presenta 3 bandas,
3C2(=C42), inversión, irreducible A1g, eg y Tiu. La banda
6S4, 8S6, 3planos A1g es
horizontales, 6 planos xR = carácter de la unidimensionales, El
diédricos. representación T2U 3 0 1 -1 eg es bidimensional y
reducible el Tiu es
tridimensional. Sin
Para realizar la embargo el Tiu es
representación activa en el infrarrojo;
N = número de
reducible de los y para Raman son
operaciones Red 6 0 0 2
átomos que activas el A1g y el eg
componen las
moléculas es
necesario saber cuál Formula 1. Formula
A1g= 4.2 Realice la
es su respectivo para hallar las asignación vibracional
bandas activas en 1/48(6+0+0+12+6+0+
grupo puntual. 0+0+12+12) =48/48=1 de las absorciones
infrarrojo y Raman obtenidas en el
espectro infrarrojo del
Luego se toman los A2g= 1/48(6+0+0- complejo. Para este
enlaces como 12+6+0+0+0+12-12) punto, se recomienda
vectores en un plano Oh E 8C3 6C2 6C4 3C2
=0/48=0 consultar los
con 3 dimensiones espectros
(x,y,z) y se le aplica vibracionales
cada una de las eg= reportados para los
operaciones 1/48(12+0+0+0+12+0 compuestos.
presentes en su grupo A1g 1 1 1 1
+0+0+12+0) =48/48=1
puntual.

t1g= 1/48(18+0+0+12-
Si el vector cambia se A2g 1 1 -1 -1 6+0+0+0-12-12) = 4.3 Describa las
le asigna el número 0/48=0 diferencias
cero y el vector no observadas en las
cambia se le asigna el
numero 1 posiciones de las
Eg 2 -1 0 0 t2g= 1/48(18+0+0-12- bandas de infrarrojo
6+0+0+0-12+12)
=0/48=0 de la serie de

6
complejos octaédricos orbitales d de un metal Cu2+(H2O).SO4
de la práctica y de transición no están
explique dichas degenerados en
diferencias en base a
presencia del campo
cambios estructurales
octaédrico de los
moleculares y
ligandos en un
electrónicos.
complejo
4.4 En base a las hexacoordinado, sino
transiciones que se desdoblan en
electrónicas dos grupos de orbitales
encontradas en los
los t2g y los eg en
espectros de
mayor energía. Los
absorción molecular
esquematice para electrones ocupan
cada complejo un siempre primero los
diagrama de niveles orbitales desocupados
Ya que el ligando H2O
de energía de más baja energía y Co2+(H2O).SO4 se encuentra dentro
cuantitativo para los ocupan un conjunto de de la serie espectro
orbitales d de acuerdo orbitales degenerados química como un tipo
con la Teoría del uno a la vez con sus de ligando
campo cristalino. En
espines paralelos (regla medianamente fuerte
base a esta misma
de Hund). Por tanto, si para generar la
teoría y teniendo en
tenemos uno, dos o estabilización los
cuenta la identidad de
tres electrones por iones de cada metal
los ligandos y del ión
serán de alto espín
metálico, proponga añadir a los orbitales d
así que para una
una configuración de un ion complejo
configuración
electrónica adecuada octaédrico, los electrónica adecuada
para el complejo, es electrones ocuparán el para cada complejo
decir, estime si el conjunto de orbitales
compuesto obtenido los complejos
de más baja energía
corresponde a un sintetizados
(UNAM departamento
complejo de campo presentaban
alto (bajo espín) o de de fisicoquímica ,
diferentes colores que
campo bajo (alto 2015), de este modo la
los caracterizaba, la
espín). disposición de los Ni2+(H2O).SO4 presencia de color en
electrones presentes los complejos de
Rta/
en los complejos de metal de transición se
 Fe(H2O).SO4 Co2+, Ni2+, Fe2+ y Cu2+ debe a la diferencia
quedara de la siguiente en el desdoblamiento
El modelo del campo manera: que produce los
cristalino nos ayuda a orbitales d del centro
entender las Fe2+(H2O).SO4 metálico.
propiedades El color se debe al
magnéticas y algunas mayor o menor Δ0 .
propiedades químicas este valor depende de
importantes de los la distorsión que a su
iones de metales de vez no solo se ve
transición. Esta teoría afectada por la
interacción electrónica
nos dice que los

7
que provocan los banda de transición electrónica es menor transición electrónica
ligandos con sus electrónica para todas en comparación con para todas las
pares electrónico, las soluciones; sin el agua. soluciones; sin
siguiendo la serie embargo, en estas embargo, en estas
espectroquímica, sino soluciones lo que cobalto soluciones lo que
también por efectos cambia es su longitud cambia es su longitud
estéricos al acomodar de onda y por ende su de onda y por ende su
dichos ligandos en el energía. energía. Por ejemplo,
metal. Este hecho para el hierro en
hace que la Níquel solución con metanol,
posibilidad de tiene mayor longitud
cambios de colores de onda, por ende, su
por intercambio de energía para realizar
ligandos sea muy fácil su transición
electrónica es menor,
luego le sigue el
etanol y el agua

En el espectro de UV-
4.5 En un mismo
vis se debería
gráfico por compuesto 4.6 Realice un
observar dos bandas
sobreponga los diagrama de niveles
de transiciones
espectros UV-vis de energía de todos
electrónicas. para
medidos en diferentes En este espectro de los orbitales
todas las soluciones;
solventes para una UV-vis se puede moleculares de cada
sin embargo, en este
misma concentración. observar que hay tres complejo teniendo en
espectro no se
Describa los cambios bandas de transición cuenta la teoría del
observó muy bien
observados y electrónica para todas campo de los ligantes
estas transiciones,
explíquelos desde un las soluciones. En
esto pudo deberse por
punto de vista este, se puede Rta/
errores en la en la
molecular empleando observar que el etanol
preparación de las Fe(H2O).SO4
conceptos y el metanol son 
soluciones (muy
electrónicos. apagadores ya que
concentradas las
sus absorbancias son
soluciones).
diferentes pero sus
longitudes de onda, Hierro
Cobre
su energía y
transiciones
electrónicas son
iguales. Y pasa lo
mismo que en el
cobre, donde en las
soluciones con el
niquel lo que cambia
es su longitud de
onda y por ende su
energía. Por ejemplo,
para el níquel en
solución con metanol,
En este espectro de tiene mayor longitud En este espectro de
UV-vis se puede de onda, por ende, su UV-vis se puede
observar que hay una energía para realizar observar que solo hay  Co(H2O).SO4
su transición dos bandas de

8
 electrones de ΔO para cada
despareados su complejo.
momento
magnético es cero

 Co(H2O).SO4  Fe(H2O).SO4

el cobalto El hierro tiene una

presenta un configuración
electrón electrónica de
6
despareado orbitales d de d
entonces su
Su configuración
momento
electrónica de
magnético es
campo débil es
s=1/2(1)=1/2 t2g4eg2/ 4Dq

M=2(1/2 Y su configuración
(1/2+1))e(1/2)mB=0.7 electrónica en
5 campo fuerte
t2g6eg2 /24Dq
 Ni(H2O).SO4

el níquel presenta
dos electrones  Co(H2O).SO4
 Ni(H2O).SO4
despareado
El cobalto tiene
entonces su
una configuración
momento
electrónica de
magnético es 7.
orbitales d de d

5.1 Estime los s=1/2(2)=1

Su configuración
momentos electrónica de
M=2(1
magnéticos de espín campo débil es
(1+1))e(1/2)mB=2
(expresados como t2g4eg2/ 8Dq
µ/µB, donde µB es el  Cu(H2O).SO4
magnetón de Bohr) Y su configuración
para cada complejo. el cobre presenta electrónica en
un electrón campo fuerte t2g5
RTA/ con la siguiente despareado eg2/ 18 Dq-
formula se obtiene el entonces su Eapareamiento
momento magnético: momento
magnético es  Ni(H2O).SO4
M=2(s(s+1))e(1/2)Mb
s=1/2(1)=1/2 El níquel tiene
Donde s=1/2(n) una configuración
M=2(1/2 electrónica de
Y n= # de electrones
(1/2+1))e(1/2)mB=0.7 orbitales d de d8
 Cu(H2O).SO4 desapareados
5
Su configuración
 Fe(H2O).SO4
electrónica de
El hierro es un d6 campo débil es
5.2 Estime la energía t2g6eg2/ 12Dq
ya que el hierro de estabilización del
no tiene campo de ligandos Y su configuración
(EECL) en fracciónes electrónica en

9
 campo fuerte Fecha de entrega: 13
de Abril de 2018
t2g6eg2/ 12Dq

Cu(H2O).SO4 Palabras clave:


infrarrojo, Uv-vis,
simetría molecular,
El cobre tiene una
teoría de los grupos.
configuración
electrónica de
9
orbitales d de d [1] (Referencia 1)
P.W. Atkins, et al.,
Su configuración Shriver and
Atkins' Inorganic
electrónica de Chemistry, 2010,
campo débil es 179-190
t2g6eg3/ 6Dq

Y su configuración [3]http://www.uclm.es/
electrónica en profesorado/afant
inolo/docencia/In
campo fuerte organica2LQ/Tem
t2g6eg3/ 6Dq a1LQ.pdf [En
línea]

Conclusiones
[4] (Reference 2)
Fabio Zuluaga,
Utilizando la Braulio Insuasti,
caracterización de Análisis
sustancias como lo es Espectral, , pags.
97-103
la espectroscopia de
infrarrojo podemos
determinar los grupos
presente en dicho
compuesto y los
modos vibracionales
de los enlaces y
analizar el
comportamiento de un
complejo octaédrico al
cambiar su metal.

Teniendo encuentra la
simetría molecular se
puede identificar la
geometría que
presentas las
moléculas y si estas
presentan bandas
activas en el espectro
de infrarrojo o en el
espectro de RAMAN,
además de esto se
puede identificar la
polaridad y la
quiralidad de las
moléculas que se
desea estudiar.

10