DIEGO ESPINAL

REACCIONES DE ACIDO

Mecanismo de esterificación con catálisis acida.

O O
D
H3C C + OH +
H
H3C C O + H2O E S N ETA

d+
OH
1.
+ OH
O OH
+ +
H3C C + H H3C C H3C C
D OH
OH OH
2.
O H
OH O
H +
H3C C
+
+ OH
D
H3C C O
+ D
H3C C O +H2O + H
OH O H ETAN OATO DE
CICLO H EX A N ILO
1
La reacción es una sustitución nucleofílica en carbono insaturado (Nucleófilo entrante
C6H10OH, saliente OH-) la reacción hay que catalizarla con H + por tres razones:
 El ciclohexanol es un nucleófilo débil.
 El –OH (Nucleófilo saliente) es muy mal grupo saliente.
 El carbono del carboxilo (C=O) es un electrófilo débil (δ+).
La catálisis crea una carga (+) en el carbono del carboxilo convirtiéndolo en un electrófilo
fuerte (Carbocatión) facilitando la llegada del nucleófilo C 6H10OH.

Si en la reacción anterior se cambia el acido acético por cloruro de etanoilo (CH 3COCl)) la
reacción es más rápida, más eficiente y no necesita catalizador ¿porqué?.

Los malos grupos salientes tienen buena resonancia, la cual da origen a una estructura
resonante con doble enlace C=O ó C=N.
-
O O -
O O
R C R C R C
+ R C
:

OH OH +
:

NH2 NH2
:

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Los halógenos Br, Cl, I son átomos de mayor tamaño y su resonancia es mínima lo cual los
convierte en buenos grupos salientes (Además de su electronegatividad).

Los isocianatos son funciones afines a los aldehídos, el grupo que los caracteriza es
(-N=C=O). El carbono en la mitad de nitrógeno y oxigeno es bastante electrofílico, lo que
facilita la llegada de un nucleófilo, los uretanos se preparan a partir de isocianatos y
alcoholes.
H
d+ - +
+ H3C N C O CH3 H3C N C O CH3
: :

H3C N C O HO CH3
O H O
URETAN O

Los uretanos son compuestos con función amida y ester.

Los nitrilos son compuestos clasificados en derivados de acido porque su hidrólisis

(Reacción con agua) produce amida y luego acido.
O O
d+ H2O H2O + 2
H3C C N H+ H3C C NH2 +
H
H3C C OH + NH4
Mecanismo:
H
+ +
+H H3C C N
:

CA T A LISIS
H3C C N
H
+ O H
H H O
+ +
:

+ H3C C N H H3C C NH2

: :

H3C C N H2O
+
-H

OH OH O
H2O:
:

+ +
H3C C NH2 H3C C NH2 H
H3C C NH2
+
O H
H
O H O
+
H3C C NH3 H3C C + NH3
OH
HO

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Pregunta:

Cual es más factible de las dos reacciones siguientes.

O O
++ H3C + NaOH

:
CH2 C NH2 CH2 C O NH CH3
-
O Na
O
CH2 C O O
O + H3C :
NH2 CH2 C O NH CH3 + CH2 C -
O
CH2 C
O
Respuesta:

Las sales R-COO-Na+ son los derivados de acido mas inertes frente a nucleófilos, esto se
explica por la alta resonancia del oxigeno cargado negativamente (O -) lo cual le da al
enlace C-O- un alto porcentaje de doble enlace C=O, esta resonancia vuelve al carbono
menos electrofílico, es decir el nucleófilo CH 3NH2 no va a tener muchas de 3

probabilidades de llegar al carbono electrofílico la función anhídrido tiene los carbones

carboxílicos muy electrofílicos (¿Por qué?) lo cual facilita la llegada del nucleófilo
CH3NH2.
-
O O
R C R C +
- + OH
O Na
C T I E N E P O C A C A R G A (+ )

O O
A N H ID RID O
R C O C R
CA RBO N ES CO N A LT A CA RGA +
ELECT RO FILO

Como se forman los poliestirenos (Polímeros).

La reacción siguiente es una transesterificación, donde a partir de un ester se obtiene
otro ester.

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Ejemplo: Obtención de dacron.

Los monómeros deben ser di, tri o polifuncionales, en el caso de dacron, este se prepara a
partir de un diácido, un diol y un catalizador acido Sb 2O3 (Acido Lewis).

O O O O Sb 2O3
+
H3C O C C O CH3 + Sb2O3 H3C O C C
O CH3
R
O Sb 2O3 O
+
R C + CH2 CH2 R C
O CH2 CH2 OH
+ H3C OH
O CH3 HO HO

-
O
O O
+
R C + H3C O C C O CH3
O CH2 CH2 OH

O O O
4
R C O CH2 CH2 O C C O CH3
CO N T IN U A LA
PO LIM ERIZA CIO N

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Reacciones de ácidos y derivados.

La mejor forma de convertir un derivado de acido poco reactivo en un haluro de acilo

(Bastante reactivo), en con cloruro de tionilo (Lacrimogeno)

O Cl Cl O
C + S C + SO2 + HCl4
NH2 O Cl
Un reactivo de Grignard a bajas temperaturas convierte un derivado de acido en una
cetona.

O O
d- d+
H3C C + CH3MgBr H3C C CH3
OH
El diazometano CH2=N+=N- ↔ -CH2-+NΞN.

Es un gas toxico y explosivo, cuando reacciona con ácidos orgánicos forma esteres; la
forma resonante de la sal de diazonio es un buen agente metilante (Suministra –CH 3). 5

O O
- +
H3C CH2 C + H2C N N H3C CH2 C
�C I D O OH ESTER O CH3

El ejemplo siguiente explica la poca reactividad frente a nucleófilos del carbono del
carboxilo en una sal, en esta reacción la anilina (Nucleófilo) prefiere hacer una
sustitución SN2 en el carbono α.

H O NH
D
H C C
- +
+
H2N
H C C O + HCl
Cl O Na
AN ILIN A
H OH
A CID O
CARBO N O a N -FEN IL-ET A N O ICO

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Reacción de acidez.

Todo acido libera CO2 con solución de bicarbonato de sodio.

O O
O O
C
H3C C + + -
C H3C C
- +
+
OH Na O O Na HO OH
OH
A c. CA RBO N ICO

El acido carbónico se descompone así:

O
C H+
HO OH
O C O + H2O
Hidrólisis básica de un triacilglicerido para obtener glicerina y tres moles de jabón
(Sustitución nucleofílica).
H O
H C O C HO
R O 6
O
H C O C
3H2O
NaOH/D
3R C
-
++ H2C CH CH2
R O Na OH OH
H C O C O GLICERIN A

H R
Si R→ CH3-(CH2)15-CH2-, el jabón se llama estearato de sodio (Jabón Rey).

Hidrólisis son las reacciones donde el H2O es solvente y reactivo a la vez.

La catálisis básica de NaOH se explica así:

- -
O + HO HO + O
H H H H
Este OH- proveniente del agua es el nucleófilo que ataca el carbono carboxílico del ester.

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Formación de acetanilida.

Esta es una reacción de sustitución nucleofílica que no necesita catalizador debido al alto
grado electrofílico que poseen los carbones carboxílicos en la función anhídrido.

O O
O O
H3C
d+
C O C+ CH3
d
+ H2N H3C C + H3C C NH
OH
N -FEN IL ETA N A M ID A

Obtención de un removedor (Acetato de amilo), se prepara a partir de un acido y un

alcohol; debido al poco carácter electrofílico del carbonó carboxílico en el acido, la
reacción se cataliza con un acido fuerte ó con un acido Lewis (AlCl 3).

Mecanismo:

1. Catálisis:
+
O OH OH
H+ + 7
H3C C H3C C H3C C
OH OH OH
RES O N A N CIA

Llegando la carga (+) al carbono se facilita la unión del nucleófilo (CH 3-(CH2)4-OH →
Amilico).

2.

OH O H
+
H3C C + HO CH2 CH2 CH3 H3C C O
+
H
OH 3 HO CH2 CH2 CH3
3

O
+
H3C C O CH2 CH3 + H2O + H
4
ET A N O A T O D E n-PEN T ILO
� A CET A T O D E A M ILO

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