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Asignación 1- Parcial 3-Termodinámica II

Peña Arias D.N.ᵃ /Cód. 0317064; Ríos Ballesteros E.M.ᵃ 0317560


ᵃEstudiante de Ingeniería Química, Universidad Nacional de Colombia
Sede Manizales, Facultad de Ingeniería y Arquitectura.

Resumen: Análisis de un equilibrio líquido-vapor para el sistema metil-ter-butil-éter (1) + 1-


pentanol (2) a T = 327.2K. Obtenidos fueron obtenidos mediante la ecuación de Roult (1) usando
la correlación de HaydenO’Connell para calcular φi. .

xi i ( FPi )isat Pi sat  i yi P (1)

Para analizar si es eficiente la complicación de la Ec. (1) se aplicará la prueba de área2, con la regla
del trapecio para determinar las áreas de ln(γ1) y ln(γ2), vs X, de tal forma que si las áreas de
ambos gráficos entre más similares sean, se presenta una mejor exactitud de los datos. Para realizar
ese análisis será necesario reevaluar γi obtenidos con la ley de Raoult modificada

xi i Pi sat  yi P (2)

Prueba de área: Base*altura/2


1 1 (3)
 Ln dx   Ln
0 1 1 0 2 dx1
1 𝑛 (4)
ln(γ1)ᵢ⁡⁡̟₁ − ln(γ1) ᵢ
𝐴2 = 𝐴1 = ∫ ln⁡( γ1) = ∑ ⁡
2
0 𝑖
A1  A2 (5)
100%  %
A1  A2

CÁLCULOS PARA ÁREAS:


El desarrollo del cálculo se realizó primeramente determinando los coeficientes de actividad
correspondientes a los puntos de dilución infinita, es decir (  1 y  2 ) a partir de los datos obtenidos
con la ecuación (1), esto se desarrolló realizando una regresión de segundo grado con todos los
puntos dados en la tabla 1 para X1 y su respectivo logaritmo de gamma, de esta manera se obtuvo
la siguiente ecuación para el primer γ no modificado con su logaritmo directamente aplicado:
ln(γ₁∞ ) = 0,3561x^2 − 0,982x + 0,6509 donde para un X₁=0 ln(γ₁∞ )=0,6509. De esta misma
forma se realizó para todas las extrapolaciones mostradas en azul en la tabla 1 y 3, tomando siempre
como eje x a las concentraciones en X. Luego se definieron las presiones de saturación como:
𝑃₂ₛₐₜ = ⁡𝑃(𝑋₁ = 0) ⁡ = 0,021⁡; ⁡⁡⁡𝑃₁ₛₐₜ = ⁡𝑃(𝑋₁ = 0) ⁡ = 0,971
Resultados:
Tabla 1: resultados obtenidos de la ecuación de Roult. Tabla 2: Resultados obtenidos
para las Areas
ELV: metil-terbutil.éter(1)+1-pentanol (2) Raoult AREA
Datos a 327.6K: NO MODIFICADA MODIFICADA : MODIFICADA NO MODIFICADA
P/bares x1 y1 ln(γ1) ln(γ2) ln(γ1) ln(γ2) GAMMA1 GAMMA2 G1 G2
0,021 - - 0,6509 - 0,621 - 0,00312 0,00668 0,00304 0,00588
0,14100 0,07100 0,83300 0,56531 0,16551 0,53279 0,18812 0,00011 0,00000 0,00011 0,00008
0,17200 0,09100 0,86600 0,55389 0,17395 0,52219 0,18847 0,00006 0,00111 0,00014 0,00103
0,25300 0,14100 0,91000 0,54812 0,21511 0,51975 0,23291 0,00340 0,00078 0,00345 0,00058
0,33500 0,21200 0,93900 0,45108 0,19885 0,42403 0,21098 0,00076 0,00168 0,00059 0,00123
0,41500 0,27300 0,95200 0,43178 0,23902 0,39905 0,26603 0,00685 0,00082 0,00708 0,00234
0,52600 0,39400 0,96800 0,31481 0,27763 0,28586 0,27963 0,00376 0,00414 0,00343 0,00297
0,60900 0,49500 0,97500 0,24686 0,33647 0,21137 0,36161 0,00291 0,00357 0,00326 0,00448
0,68800 0,59600 0,98100 0,18232 0,42527 0,15379 0,43229 0,00273 0,00735 0,00236 0,00714
0,77300 0,70700 0,98600 0,13976 0,55389 0,10458 0,56464 0,00234 0,00855 0,00271 0,00678
0,84000 0,80800 0,99000 0,08618 0,68813 0,05822 0,73397 0,00103 0,00558 0,00099 0,00404
0,88500 0,87900 0,99300 0,05827 0,80200 0,02921 0,89118 0,00088 0,00342 0,00077 0,00622
0,94100 0,96000 0,99800 0,03922 0,95551 0,00744 0,80669 0,00015 0,00250 0,00019 0,00050
0,97100 1,00000 1,00000 0,02956 0,98060 - 0,93150
AREA: AREA: criterio Area no modificada 21,2108%
0,0281213 0,0432623 0,028102 0,046178 criterio Area modificada 24,3358%

Muestra de cálculo: Modificación de gamma con ecuación modificada de Roult Ec. (2): para
P(bar)=0,141, X1=0,071, Y1=0,833:
⁡y₁P 0,833 ∗ 0,141
ln(γ₁) = ln ( sat
) = ln⁡(γ₁) = ln ( ) = 0,53279
x₁P₁ 0,071 ∗ 0,971
⁡(1 − y₁)P (1 − 0,833 ∗)0,141
ln(γ₂) = ln ( ) = ln ( ) = 0,18812
(1 − x1 )P₂sat (1 − 0,071) ∗ 0,021
Criterio de comparación:
0,0281213 − 0,0432623
%error⁡Area⁡no⁡modificada = | | ∗ 100% = 21,2108%
0,0281213 + 0,0432623
De esta misma manera se halla el criterio del área modificada mostrada en la tabla 2. Luego de
tener las áreas de cada ecuación (1) y (2), se realiza una comparación con un criterio en el que se
evalúa cuál fue la que obtuvo un error más bajo y consistente.

CÁLCULOS VAN LAAR:


Se tomaron los coeficientes de actividades de dilución infinita asociados a Raoult, y se obtuvo que
 1 =1,9172 y  2 =2,666. Con estos parámetros se desarrolla el cálculo de Van Laar:
𝛼 = 𝑙𝑛(⁡  1 ) = 𝑙𝑛(1,7109) = 0,537019 ; 𝛽 = 𝑙𝑛 (⁡  2 ) = 𝑙𝑛(2,666) = 0,980579
Con estos parámetros se resuelve la ecuación (6) para calcular los coeficientes de actividad
asociados a la composición x1 presentadas en la tabla 1 con la ecuación (1) y (2). Para x1=0,141
se tiene que:

𝛼 0,537019
𝛾₁ = 𝑒𝑥𝑝 2 = 𝑒𝑥𝑝 2 = 1,562416
𝛼 ∗ 𝑥1 0,537019 ∗ 0,141
(1 + ) (1 + ) ⁡
[ 𝛽 ∗ 𝑥2 ⁡] [ 0,980579 ∗ (1 − 0,141) ]
𝛽 0,980579
𝛾₂ = 𝑒𝑥𝑝 2 = 𝑒𝑥𝑝 2 = 1,006693
𝛽 ∗ 𝑥2 0,980579 ∗ (1 − 0,141)
(1 )
[ + 𝛼 ∗ 𝑥1 ⁡] (1
[ + 0,537019 ∗ 0,141
)
]

de esta misma manera se calculan los γi faltantes de la tabla 1.


Tabla 3: datos
Vande
derVAN
Laar LAAR Figura 1: grafico comparativo de resultados.
γ1 γ2 ln(γ1) ln(γ2)
COMPARACION DE DATOS
1,91727 1,00000 0,65090 0,00000 1,2000
1,85503 1,00240 0,61790 0,00239
1,83739 1,00399 0,60834 0,00398 1,0000
1,79306 1,00991 0,58392 0,00986
1,72962 1,02360 0,54790 0,02333 0,8000

1,67465 1,04107 0,51561 0,04024


ln γi

0,6000
1,56450 1,09516 0,44757 0,09090
1,47154 1,16640 0,38631 0,15393 0,4000
1,37782 1,27125 0,32051 0,24000
1,27420 1,44345 0,24232 0,36703 0,2000
1,17960 1,67988 0,16518 0,51872
-
1,11307 1,91577 0,10712 0,65012
- 0,2000 0,4000 0,6000 0,8000 1,0000 1,2000
1,03731 2,29243 0,03663 0,82961
Xi
1,00000 2,53831 0,00500 0,93150
NO MODIFICADA PARA ln(γ1) NO MODIFICADA PARA ln(γ2)
α= 0,6509
β= 0,9315 MODIFICADA PARAln( γ1) MODIFICADA PARA ln(γ2)

VAN LAAR PARA ln( γ1) VAN LAAR PARA ln(γ2)

CONCLUSIONES: Del primer desarrollo del ejercicio, se obtuvo que la diferencia entre las áreas
fue más para la ecuación (1) no modificada que la ecuación (2) modificada, ya que este tuvo un
error más bajo, sin embargo, no cumple con el criterio de Van Ness para un e<5%. En el segundo
punto, se comparó con los parámetros de Van Laar unos estimados de ⁡γi y se pudo observar de
la figura 1 que este tuvo un mejor comportamiento comparado a la ecuación de Raoult tanto la
modificada como la no modificada. En la figura 1 se puede evidenciar que hay datos que están muy
dispersos del comportamiento de cada ecuación, lo que causa que la diferencia de áreas presente
un error mayor.