Ejemplo 4-9. Reactor semicontinuo isotérmico con reacción de segundo orden.

La producción de bromuro de metilo es una reacción irreversible en fase líquida que sigue una
ley de velocidad elemental. La reacción:

CNBr + CH3NH2 →CH3Br + NCNH2

se efectúa isotérmicamente en un reactor semicontinuo. Se alimenta una solución acuosa de

metilamina (B) con una concentración de 0.025 mol/dm3 con flujo volumétrico de 0.05 dm3 /s a
una solución acuosa de cianuro de bromo (A) contenida en un reactor recubierto de vidrio. El
volumen inicial del líquido en el recipiente debe ser de 5 dm3 con una concentración de cianuro
de bromo de 0.05 mol/dm3. La constante de velocidad específica de la reacción es

k = 2.2 dm3/s . mol

Encuentre las concentraciones de cianuro de bromo y bromuro de metilo, así como la velocidad
de reacción en función del tiempo.

Solución
Cambiando a letras la reacción:

𝐀+𝐁→𝐂+𝐃
Donde:
A: CNBr ; B: CH3NH2 ; C: CH3Br ; D: NCNH2

En una reacción elemental; por lo tanto, la ley de velocidad es:

−𝐫𝐀 = 𝐊𝐂𝐀 𝐂𝐁 (4-9.1)

Sustituyendo la ley de velocidad en las ecuaciones (4-56) y (4-58), se obtiene

𝒅𝑪𝑨 𝝊𝒐
= −𝑲𝑪𝑨 𝑪𝑩 − 𝑪𝑨 (4-9.2)
𝒅𝒕 𝑽
𝒅𝑪𝑩 𝝊𝒐
= −𝑲𝑪𝑨 𝑪𝑩 + (𝑪𝑩𝒐 − 𝑪𝑩 ) (4-9.3)
𝒅𝒕 𝑽
𝑽 = 𝑽𝒐 + 𝝊 𝒐 𝒕
(4-9.4)
Para C y D tenemos
𝒅𝑵𝒄 (4-9.5)
= 𝒓𝒄 𝑽 = −𝒓𝑨 𝑽
𝒅𝒕
𝒅𝑵𝒄 𝒅(𝑪𝑪 𝑽) 𝒅𝑪𝒄 𝒅𝑽 𝒅𝑪𝒄
= =𝑽 + 𝑪𝑪 =𝑽 + 𝝊𝒐 𝑪𝑪 (4-9.6)
𝒅𝒕 𝒅𝒕 𝒅𝒕 𝒅𝒕 𝒅𝒕
Se tiene:

𝒅𝑪𝒄 𝝊𝒐 𝑪𝑪 (4-9.7)
= 𝑲𝐂𝐀 𝐂𝐁 −
𝒅𝒕 𝑽
Y
𝒅𝑪𝑫 𝝊𝒐 𝑪𝑫
= 𝑲𝐂𝐀 𝐂𝐁 − (4-9.8)
𝒅𝒕 𝑽
También podríamos calcular la conversión de A.

𝐍𝐀𝐎 − 𝐍𝐀 (4-9.9)
𝐗=
𝐍𝐀𝐎

𝐂𝐀𝐎 𝐕𝐎 − 𝐂𝐀 𝐕
𝐗= (4-9.10)
𝐂𝐀𝐎 𝐕𝐎
Con condiciones iniciales: t = 0; CAO = 0.05 mol/dm3, CB = CC = CD = 0 y
Vo = 5 dm3
Utilizando Polymath para resolver las ecuaciones (4-9.2) a (4-9.10) del ejercicio:

Ecuaciones a ingresar:
 Concentración Vs Tiempo

Velocidad de reacción Vs Tiempo