Resumen del laboratorio de “Síntesis y

fisicoquímica orgánica”
Nombre: Roger López Aravena; Carrera: Licenciatura en Cs/cm Química; Correo:
rogerlopezaravena@gmail.com ; Profesor: Dr. Bruce Cassels; Ayudante: Martín Becerra

1.b) Análisis y resultados

RESUMEN Tabla 1. Cantidad utilizada y/o sintetizada de reactivos de
En el presente informe se detalla el estudio y realización de partida y de productos.
las síntesis de diferentes moléculas orgánicas, mediante el Reactivo o Cantidad Masa molar Densidad [1]
uso de las distintas técnicas de laboratorio aprendidas a lo [1]
producto [g/mol] [g/ml]
largo de cursos anteriores y con la utilización de reactivos Acetofenona 12 ml 120,149 1,0281
comunes que puedan encontrarse en un laboratorio de NaBH4 1,21 g 37,833 1,07
docencia. Por otro lado, se analizarán las distintas 1-feniletanol* 10,23 g 122,164 1,013
observaciones, rendimientos y mecanismos de cada KHSO4 1,0 g 136,170 2,32
reacción, junto también con el grado de pureza que tengan Estireno* 7,4 ml 104,15 0,9016
los productos sintetizados. - * Producto
• Rendimiento síntesis de 1-feniletanol:
I. SÍNTESIS DE ESTIRENO A PARTIR DE ACETOFENONA 𝑚acetofenona usada = 12,00 𝑚𝑙 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑓𝑒𝑛𝑜𝑛𝑎
1.a) Mecanismos de reacción 1,0281 𝑔 𝑎𝑐𝑒𝑡.
∗ = 12,34 𝑔
1 𝑚𝑙 𝑎𝑐𝑒𝑡.
1 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑐𝑒𝑡.
𝑚𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 12,34 𝑔 𝑎𝑐𝑒𝑡.∗
120,149 𝑔 𝑎𝑐𝑒𝑡.
1 𝑚𝑜𝑙 1 − 𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙𝐸𝑡𝑂𝐻
∗
1 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑐𝑒𝑡.
122,164 𝑃ℎ𝐸𝑡𝑂𝐻
∗ = 12,54 𝑔
1 𝑚𝑜𝑙 𝑃ℎ𝐸𝑡𝑂𝐻
10,23 𝑔
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100% = 81,6%
12,54 𝑔
• Rendimiento síntesis de estireno:
1 𝑚𝑜𝑙 𝑃ℎ𝐸𝑡𝑂𝐻
𝑚𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 12,54 𝑔 𝑃ℎ𝐸𝑡𝑂𝐻 ∗
122,164 𝑔 𝑃ℎ𝐸𝑡𝑂𝐻
1 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑠𝑡𝑖𝑟𝑒𝑛𝑜 104, 15 𝑔 𝐸𝑠𝑡𝑖𝑟.
∗ ∗
1 𝑚𝑜𝑙 𝑃ℎ𝐸𝑡𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝑠𝑡𝑖𝑟.
= 10,69 𝑔
0,9016 𝑔 𝐸𝑠𝑡𝑖𝑟.
𝑚𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 = 7,40 𝑚𝑙 𝐸𝑠𝑡𝑖𝑟. = 6,67 𝑔
1 𝑚𝑙 𝐸𝑠𝑡𝑖𝑟.
6,67 𝑔
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100% = 62,4 %
10,69 𝑔
• Rendimiento global:
Figura 1. Mecanismo de reducción de cetonas con NaBH4. 𝑅𝑒𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 0,816 ∗ 0,624 ∗ 100% = 50,9%
1.c) Observaciones y discusión
A partir de los rendimientos calculados observamos que,
aunque se obtuvo un rendimiento aceptable en la síntesis de
1-feniletanol debido al uso de un exceso de NaBH4, ésta
estuvo lejos de ser una síntesis cuantitativa (≥ 90%). Una
explicación para esto es que el NaBH4 no se disolvió
completamente en etanol, quedando el vaso precipitado que
contenía a la solución con un aspecto turbio y blanquecino
que indicaba que todavía existían restos sólidos sin disolver
del agente reductor, solubilizándose de una manera parcial.
Al agregar la acetofenona a la solución ésta se tornó de un
Figura 2. Mecanismo deshidratación de alcoholes en medio color amarillo, posiblemente debido a la misma acetofenona
ácido.

1
que poseía un color amarillento translúcido, (aunque iniciada la destilación. En un principio el destilado que salía
también puede ser un líquido incoloro) y la t° de la solución tenía un aspecto incoloro (aprox 1,0 ml), el cual podría
subió hasta los 30°C, sin embargo, luego de ese máximo de tratarse de agua (hecho que afirmaría que el equilibrio no se
t° se mantuvo en un rango de entre 10° a 25°C (en baño de desplazó hacia los productos), pero luego comenzó a salir un
agua-hielo) donde además se observó un leve burbujeo en la líquido opalescente blanquecino medio aceitoso que
solución debido a la formación de H2 gaseoso. Al término de correspondía al estireno crudo. En la probeta se observan
la adición la solución posee un color amarillento con un claramente 2 fases que se separan saturando la fase acuosa
aspecto medio espeso, la cual se deja reposar 15 min a t° con NaCl.
ambiente para completar la reacción. Transcurrido el tiempo
la solución presenta un precipitado blanco en el fondo del
vaso, y el resto de la solución que es líquida tiene un color
amarillo debido a la acetofenona posiblemente sin
reaccionar. Al agregar HCl al 10% a la solución en un
principio se formó un chicle blanco que podría tratarse de
algún producto de polimerización, como por ejemplo
poliestireno, que luego de sucesivas adiciones de ácido se
logró disolver parcialmente quedando ahora como un Figura 3. Polimerización del estireno con acetofenona.
precipitado más duro. Además, al adicionar el HCl a la Finalmente se realizó una prueba con Br2, reactivo de una
solución ésta comenzó a desprender muchas burbujas las alta toxicidad y de un color marrón, el cual se agregó a la
que se trataban de H2 producto de la reacción de un H+ solución para su adición al doble enlace del estireno y así
proveniente del ácido y un H- proveniente del NaBH4 que detectar su presencia. Al agregar el Br2 a la solución el color
actúa como base. Para disolver los restos chiclosos que se desvaneció inmediatamente lo que indica la formación
todavía se encontraban pegados en la bagueta, se agregó del producto de dibromación (Figura 4a). Por otro lado, si
HCl un poco más concentrado logrando así la disolución nuestro producto final estuviese contaminado con
completa del chicle para transformarse en un precipitado acetofenona, al agregar Br2 produciría un haloformo, en este
sólido de una consistencia más dura. Posteriormente, se caso, el bromoformo. (Figura 4b)
procedió a evaporar el etanol de la solución observándose al
final de la evaporación 2 fases claramente distinguibles: una
fase superior líquida de color amarilla y una fase inferior
que se trataba de un líquido incoloro, donde el precipitado
blanco que se había formado se solubilizó por acción de la
temperatura. Se retiró el vaso ppdo del calentamiento y se
agregaron a la solución 20 ml de H2O dejándose enfriar a t°
ambiente. Luego se agregaron 20 ml de CH2Cl2 y se
procedió a realizar una extracción líquido-líquido, Figura 4. Reacciones con Br2.
recolectando la fase inferior que corresponde a la fase
orgánica y que seguía poseyendo un color amarillento II. SÍNTESIS DE SULFANILAMIDA A PARTIR DE
translúcido pero ahora menos intenso. La fase orgánica se ACETANILIDA
secó con una sal anhidra para extraer el agua que haya
2.a) Mecanismos de reacción
pasado en la extracción, quedando una solución de un
amarillo tenue translúcido. El filtrado se llevó al rotavapor
donde la solución conservó su color y adquirió un olor
agradable y suave, indicando de esta manera que todavía
existe acetofenona en nuestro producto final ya que el 1-
feniletanol debiese ser un líquido incoloro.
Para la segunda parte de la síntesis, el rendimiento de la
eliminación tiene un menor rendimiento que la reducción
provocando así una disminución considerable en el
rendimiento global. Esto pudo deberse a que todavía
existiese acetofenona sin reaccionar en la solución (lo indica
la coloración amarilla intensa) y que al momento del
Figura 5. Mecanismo de sulfonación con ácido
calentamiento en la destilación ésta haya polimerizado con
el estireno mediante algún mecanismo radicalario (Figura clorosulfónico.
3), disminuyendo así el rendimiento, y donde el producto
con el radical en posición bencílica es el más estable
termodinámicamente. Otra posible razón del bajo
rendimiento del estireno es la naturaleza de la reacción, ya
que ésta se trata de un equilibrio (eliminación catalizada por
ácidos) la cual debe favorecerse eliminando el agua que se
va generando, proceso que debiese ocurrir debido al uso del
KHSO4 que es un compuesto higroscópico pero que no se
efectúa de buena manera. La temperatura durante la
destilación varió entre 65° a 90°C; los vapores blanquecinos
de estireno comenzaron a observarse después de 10 min Figura 6. Mecanismo de amonólisis.
 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 0,673 ∗ 0,728 ∗ 100% = 49,0%
2.c) Observaciones y discusión
Al fijarnos en los rendimientos de cada reacción notamos que
se encuentran dentro de un rango aceptable (~70%), sin
embargo, el rendimiento global sólo alcanza un 50%.
Repasando los pasos de síntesis, observamos que un factor
que pudo influir en la baja del rendimiento fue el
calentamiento a llama directa de la acetanilida al momento de
Figura 7. Mecanismo de hidrólisis de una amida. fundirla, la que presenta una coloración marrón, ya que parte
2.b) Análisis y resultados de ésta pudo haberse evaporado debido a que la acetanilida
Tabla 2. Cantidad utilizada y/o sintetizada de reactivos de tiene un pto de ebullición de 304°C [1] y una llama de mechero
partida y de productos. puede llegar fácilmente a los 500°C, perdiéndose de esa
Reactivo o producto Canti Masa Densidad [1] forma reactivo inicial. Al agregar el ácido clorosulfónico a la
[1]
dad molar [g/ml] acetanilida cristalizada en el fondo del matraz, la solución
[g/mol] reaccionó violentamente en un comienzo desprendiéndose
Acetanilida 7,05 g 135,163 1,2190 muchos gases (burbujas) que corresponden a la formación de
Ácido clorosulfónico 20 ml 116,525 1,75 HCl, lo cual favorece el equilibrio hacia el producto de
Cloruro de p- --- 233,673 --- sulfonación. El producto de sulfonación se favorece en
acetetamidobencensulf posición para, esto debido al impedimento estérico que
onilo presenta la posición orto por culpa del grupo acetamido.
Luego para asegurarse de que toda la acetanilida reaccionará
4-acetamido 7,52 g 214,241 --- se completó la reacción a baño María por 10 min, quedando
Bencenosulfonamida* una solución de color marrón en el matraz, posiblemente
(N-(4- debido a la acetanilida. La solución se vierte sobre agua-hielo
sulfamoilfenil)acetami para inducir la precipitación, generándose un precipitado
da blanco, además de la liberación de gases que corresponden
Amoniaco 25 ml 17,031 0,696 g/L nuevamente a HCl. Ahora la nueva solución presenta un color
Sulfanilamida* 4,40 g 172,205 1,08 blanquecino de aspecto homogéneo que se procedió a filtrar
. * Productos al vacío, instante donde pudo haberse perdido producto que
Tabla 3. Comparación de los puntos de fusión de la haya quedado disuelto, al igual que al momento de la
sulfanilamida. precipitación con agua-hielo. El producto obtenido de la
Pto de fusión teórico [1] Pto de fusión experimental filtración es un sólido de color blanco, correspondiente al
165,5°C 163-164°C cloruro de 4-acetamidobencenosulfonilo. Inmediatamente
Tabla 4. Solubilidad de la sulfanilamida a diferentes pH. después de haber filtrado al sólido, se traspasó a un matraz y
Solubilidad Observaciones se le agregó NH3 acuoso al 28% para producir la reacción de
HCl 0,5 M El sólido se disolvió completamente al amonólisis, la cual se realizó bajo campana debido a la
agregar aprox. 2 ml. liberación de gases de HCl. En un primer instante la solución
NaOH 1M La solución quedo un poco turbia con se volvió líquida al momento de la adición, pero se convirtió
aprox 2 ml; al agregar más base se disolvió en una pasta a los pocos segundos después; la reacción
completamente. continúa en placa calefactora por unos 15 min para
• Rendimiento síntesis de 4- completarla, se detuvo en el momento que se observó que la
acetamidobencenosulfonamida: pasta estuviese seca a simple vista y con NH3 apenas
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑐𝑒𝑡. hirviendo, pasta que podría tratarse de 4-
𝑚𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 7,05 𝑔 𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎 ∗
135,163 𝑔 𝐴𝑐𝑒𝑡. acetamidobencenosulfonamida. Se adicionó lentamente al
1 𝑚𝑜𝑙 4Acbzsulf. matraz HCl al 10% (aprox 60 ml) en un baño de agua-hielo
∗
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑐𝑒𝑡. hasta pH ácido para neutralizar el NH3 en exceso, formándose
214,241 𝑔 4𝐴𝑐𝑏𝑧𝑠𝑢𝑙𝑓 un precipitado de color blanco con aspecto lechoso en el
∗ = 11,17𝑔
1 𝑚𝑜𝑙 4𝐴𝑐𝑏𝑧𝑠𝑢𝑙𝑓. fondo. Cabe destacar que una reacción que podría ocurrir
7,52 𝑔 pero en condiciones más severas de acidez es la hidrólisis del
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100% = 67,3%
11,17 𝑔 grupo acetamido (reacción final). El precipitado de aspecto
• Rendimiento síntesis sulfanilamida: lechoso se filtró al vacío, obteniéndose un precipitado de
1 𝑚𝑜𝑙 4𝐴𝑐𝑏𝑧𝑠𝑢𝑙𝑓. color blanco que corresponde a la 4-
𝑚𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 7,52 𝑔 4𝐴𝑐𝑏𝑧𝑠𝑢𝑙𝑓.∗ acetamidobencenosulfonamida. Como se acaba de describir
214,241 𝑔 4𝐴𝑐𝑏𝑧𝑠𝑢𝑙𝑓.
1 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑢𝑙𝑓𝑎𝑛𝑖𝑙𝑎𝑚𝑖𝑑𝑎 en esta primera parte de la síntesis, varios son los pasos donde
∗ su pudo perder reactivos ya sea en las filtraciones, en los
1 𝑚𝑜𝑙 4𝐴𝑐𝑏𝑧𝑠𝑢𝑙𝑓.
172,205 𝑔 𝑆𝑢𝑙𝑓𝑎𝑛. trasvasijes, en las precipitaciones o en los calentamientos, que
∗ = 6,04 𝑔 tienen como efecto una disminución en el rendimiento.
1 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑢𝑙𝑓𝑎𝑛.
4,40 𝑔 La hidrólisis selectiva del grupo acetamido dio un poco más
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100% = 72,8% de rendimiento que la primera reacción, esto pudo deberse a
6,04 𝑔
que el reflujo al cual se sometió la reacción con HCl
• Rendimiento global:
concentrado dio las condiciones severas de calentamiento y

3
liberación de gases que ayudan a desplazar el equilibrio. Al
inicio del reflujo la solución con el sólido aún sin disolverse
poseía un color marrón claro, debido a presuntamente a
acetanilida sin reaccionar. A los 10 min aprox de comenzado
el reflujo el sólido se disolvió por completo. Cuando se está
por terminar el reflujo se le agregó a la solución carbón
activado, el cual posee una gran superficie específica para
adsorber moléculas que no son de nuestro interés, obteniendo
de esta forma un producto más puro. El reflujo continúo por
5 min más y se filtró por gravedad en caliente, recogiendo en
un vaso precipitado una solución translúcida e incolora. Cabe
mencionar que en un primer intento de filtrado se pasó carbón Figura 9. Mecanismo de la reacción de la benzoína con
activado a la solución, teniendo que volver a realizar una ácido nítrico.
filtración, sin embargo, la solución ya se encontraba tibia al
momento de ésta, provocando tal vez la solubilización de
moléculas no deseadas y por ende la baja en el rendimiento.
Debido a las características básicas del producto se alcaliniza
la solución y se neutraliza el exceso de ácido con Na2CO3,
una base débil, que junto a la baja temperatura de la reacción
provoca un precipitado de color blanco, probablemente
sulfanilamida, donde además se generaron muchas burbujas
al momento de la adición (espuma), las que se trataban de Figura 10. Mecanismo de formación de una imina.
CO2 generado de la reacción de neutralización: 3.b) Análisis y resultados.
𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) + 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 (𝑠) → 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝐶𝑂2 (𝑔) Tabla 5. Cantidad utilizada y/o sintetizada de reactivos de
Luego de alcanzar un pH básico y de enfriar para completar partida y de productos.
la reacción se procedió a filtrar al vacío, obteniéndose un Reactivo o Cantidad Masa Densidad
sólido blanco de un aspecto como arena mojada, que producto molar [1] [1] [g/ml]
correspondía a la sulfanilamida cruda. Para purificar el [g/mol]
producto se recristalizó en agua, observando a los pocos Benzaldehído 15 ml 106,122 1,0401
minutos agujas puntiagudas de color blanco en el fondo, los KCN 1,53 g 65,116 1,55
cuales se agitaban de vez en cuando para mantener los Benzoína* 12,53 g 212,244 1,310
cristales en suspensión. Se filtró al vacío obteniendo unos HNO3 14 ml 63,012 1,5129
cristales puntiagudos y blancos de sulfanilamida, los que se Bencilo* 3,61 g 210,228 1,084
sometieron a una prueba de solubilidad y medición del pto de 2,3- 0,180 g 282,346** ---
fusión. Con respecto a la solubilidad en HCl 0,5 M, el sólido difenilquinoxalina*
se disolvió completamente ya que los grupos aminos unidos o-fenilendiamina 0,1 g 108,141 ---
tanto al grupo arilo como al grupo sulfonilo podrían - *Productos
protonarse debido a su carácter básico. En tanto con NaOH 1 Tabla 6. Comparación de los puntos de fusión de los
M, la solución quedo un tanto turbia en ciertas partes del tubo, diferentes productos de síntesis.
es decir, se solubilizó parcialmente, pero al agregar más base Reactivos Pto de fusión Pto de fusión
el sólido en suspensión se disolvió. Con respecto a el pto de teórico [1] experimental
fusión, observamos que tiene un valor cercano al de literatura Benzoína 137°C 131°C
y que la disminución en un grado su valor podría deberse a la Bencilo 94°C 83-86°C
humedad, concluyendo de todos modos que la 2,3- 127°C 128°C-129°C
recristalización se llevo a cabo de buena manera. difenilquinoxalina
Tabla 7. Prueba con NaOH.
III. SÍNTESIS DE 2,3-DIFENILQUINOXALINA A PARTIR DE Reactivos Observaciones
BENZALDEHÍDO. Benzoína Al agregar un par de gotas la benzoína se
3.a) Mecanismos volvió de un color púrpura
Bencilo Al agregar un par de gotas al bencilo
sintetizado, ocurría que al caer en la solución
cambiaba el color a uno purpura, pero después
la coloración desaparecía volviendo a ser
incoloro con un leve tinte rosa.

• Rendimiento síntesis de benzoína:

Bzalh: benzaldehído; bzn:benzoína
Figura 8. Mecanismo de condensación benzoínica. 1,045 𝑔
𝑚𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 15,00 𝑚𝑙 𝑏𝑧𝑎𝑙ℎ ∗ = 15,68 𝑔
1 𝑚𝑙
 1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑧𝑎𝑙ℎ
𝑚𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 15,68 𝑔 𝑏𝑧𝑎𝑙ℎ ∗
106,124 𝑔 𝑏𝑧𝑎𝑙ℎ
1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑧𝑛 212,244 𝑔 𝑏𝑧𝑛
∗ ∗ Figura 11. Estructura de Lewis del NO2.
2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑏𝑧𝑎𝑙ℎ 1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑧𝑛 Notamos de la figura 11 que la estructura posee un radical,
= 15,68 𝑔 lo que sugiere un mecanismo de formación de tipo
12,53 𝑔
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100% = 79,9% radicalario (descartándose el mecanismo de la figura 9) tal
15,68 𝑔 como el que se muestra a continuación:
• Rendimiento síntesis de bencilo:
1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑧𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜
𝑚𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 4,00 𝑔 𝑏𝑧𝑛 ∗ ∗
212,244 𝑔 𝑏𝑧𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑧𝑛
210,228 𝑔
∗ = 3,96 𝑔
1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜
3,61 𝑔
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100% = 91,1%
3,96 𝑔
• Rendimiento síntesis de 2,3-difenilquinoxalina:
1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜
𝑚𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 0,20 𝑔 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜 ∗
210,228 𝑔
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 2,3𝐷𝑝ℎ𝑞𝑥 282,346 𝑔
∗ ∗ Figura 12. Mecanismo radicalario para la formación de
1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜 1 𝑚𝑜𝑙 2,3𝐷𝑝ℎ𝑞𝑥
= 0,269𝑔 bencilo.
0,180 𝑔 Para detener la reacción se adicionó agua, tornándose la
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100% = 67,0% solución de un color amarillo limón, color que puede
0,269 𝑔
corresponder al bencilo. Para inducir la precipitación se
• Rendimiento global:
enfría a t° ambiente y se raspan las paredes del matraz, con
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 0,799 ∗ 0,911 ∗ 0,670 ∗ 100% = 48,8%
lo que se forma un precipitado a los pocos minutos que es
3.c) Observaciones y discusión.
un sólido duro de color amarillo con forma redonda. Se
A partir de los cálculos notamos que se obtuvieron
filtró al vacío y se recristalizó en etanol, calentando hasta
rendimientos aceptables (65-85%) siendo la de mayor
ebullición y luego agregando gota a gota agua hasta notar
rendimiento la síntesis de bencilo con un 91,1%, sin embargo,
alguna turbiedad. Al encontrarse turbia la solución, ésta
el rendimiento global apenas alcanzó un 48,8%. Esta serie de
cristalizó inmediatamente formando cristales con forma de
síntesis comenzó con la benzoína, esto es mezclando
agujas de un color amarillo claro correspondiente al bencilo,
benzaldehído con KCN, donde el benzaldehído posee un leve
que al filtrarlo al vacío y lavarlo conservó la coloración. Al
color amarillo y el KCN es un polvo sólido de color blanco,
producto se le adicionó NaOH para determinar si existía aún
y colocados a reflujo. En esta reacción el cianuro actúa como
benzoína sin reaccionar. Al agregar NaOH al 10% a un tubo
un catalizador ya que se va regenerando, tal como lo indica la
con benzoína ésta se coloreaba púrpura; por otro lado, al
figura 8. La solución en un principio se tornó amarilla de
adicionar NaOH a un tubo que poseía al bencilo sintetizado,
aspecto translúcido con el KCN parcialmente solubilizado
éste en un principio se coloreo, pero luego desapareció el
para pasar a un color anaranjado pálido con la sal ya
color, indicando que todavía existe benzoína sin reaccionar
solubilizada, luego de unos 7 min la solución se volvió de un
pero en baja concentración. El color púrpura de la prueba
color naranja intenso pero translúcido. Cuando se enfrió el
puede deberse a algún producto de enolización que se
balón con agua-hielo se comenzó a formar un núcleo sólido
genera con la benzoína (Figura 13)
en el fondo que fue creciendo, además al agitar un poco la
superficie de la solución ésta también se solidificó. Al filtrar
al vacío y lavar con un mezcla etanol:agua 1:1, los cristales
de benzoína pasaron de un color amarillo a uno blanco
brillante, la coloración amarilla puede indicar benzaldehido
sin reaccionar o impurezas provocadas tal vez por la sal de Figura 13. Enolización de la benzoína en medio básico.
cianuro. La baja en el rendimiento se pudo deber a la pérdida Con respecto al pto de fusión notamos que éste es bastante
de producto tanto en la cristalización como en el filtrado menor que el de literatura, indicando que el bencilo poseía
debido a su solubilización. Con respecto al pto de fusión impurezas, que podrían tratarse de benzoína sin reaccionar o
observamos que el experimental dio un valor más bajo que el de etanol.
de literatura, lo que indica que nuestra benzoína presenta Por último, se realizó la síntesis de la 2,3-difenilquinoxalina
impurezas, ya sea provenientes del KCN, del etanol con el la que no tuvo un buen rendimiento, y esto debido
que se lavó o de benzaldehído que haya quedado sin posiblemente a la poca cantidad de reactivo ocupado. Esta
reaccionar. reacción es un ejemplo de química verde, donde se evita el
La síntesis de bencilo fue la que obtuvo un mayor uso de algún solvente. La reacción debe efectuarse con o-
rendimiento, esto se puede deber a la liberación de gases de fenilendiamina sublimada, que son pequeños cristales con
la solución que poseían un color marrón que desplazan el forma de agujas de un color blanco brillante, ya que la o-
equilibrio hacia la formación de producto. Se especula que el fenilendiamina no sublimada que son cristales marrones más
gas que se forma corresponde a dióxido de nitrógeno (NO 2), grandes pero uniformes no son lo suficientemente puros. Al
donde su estructura se muestra en la figura 11: calentar la mezcla de bencilo con o-fenilendiamina, ésta se

5
fundió y se tornó de un color amarillo-marrón claro. Luego síntesis, en comparación con la 2,3-difenilquinoxalina, el
de un par de minutos de calentamiento se formó un sólido rendimiento global, de sólo un 37,4%. Un factor que debemos
del mismo color de la solución. Éste sólido se recristalizó en mencionar es que la transposición se trata de una reacción
metanol, quedando una solución de un color amarillo- reversible y que, por lo tanto, generará el correspondiente
mostaza, que se calentó hasta la completa disolución del equilibrio de reacción. El bencilo se disolvió en etanol
sólido obtenido. Se dejó enfríar a t° ambiente, formándose convirtiendo la solución a un color amarillo translúcido
cristales de color amarillo mostaza en el fondo del tubo que debido al bencilo, luego al agregar el KOH a la solución ésta
corresponden a la 2,3-difenilquinoxalina, los que se se volvió de un color marrón oscuro. La solución se colocó a
procedieron a filtrar al vacío. En el filtrado del Erlenmeyer reflujo donde se observa que existe un sólido marrón oscuro
se observa cristalización del producto, lo que indica que no en las paredes del balón, que podríamos presumir que se trata
hubo una completa recristalización del sólido quedando este de nuestro producto. Se vierte la solución sobre agua a t°
solubilizado en el metanol, provocando una baja en el ambiente, tornando la nueva solución de color amarillo
rendimiento. El sólido obtenido son cristales pequeños con mostaza que tiene un aspecto denso y coloidal provocado por
forma de agujas de un color amarillo mostaza, a los cuales el bencilato de potasio precipitado, además notamos que en el
se les midió su pto de fusión obteniendo uno muy cercano al balón de reflujo quedaron restos sólidos de color amarillos
de literatura, concluyendo que lo que se recristalizó de que tratan del bencilo. Se procedió a calentar la solución para
producto posee un alto grado de pureza. disolver el sólido, llegando a una t° de 60°C instante en el que
se agregó carbón activado. Cabe mencionar que la t° no debía
IV. SÍNTESIS DE ÁCIDO BENCÍLICO A PARTIR DE BENCILO sobrepasar los 50°C para evitar reacciones que condujeran a
4.a) Mecanismos productos laterales, los que si se formaron debiesen
adsorberse en el carbón activado junto a posibles
contaminantes. La solución negra debida al carbón se filtró
por gravedad y en caliente, obteniendo una solución de un
color amarillo y aspecto translúcido parecido a la orina. Se
vierte la solución (~30 ml) sobre hielo y se agrega
cuidadosamente HCl 12 M para protonar al grupo ácido del
bencilato y hacerlo precipitar, lo que ocurre luego de la
adición de unos 15 ml de HCl formándose un precipitado
sólido de color blanco. Luego se agregó el resto de la solución
amarilla al hielo y se midió el pH, obteniendo un pH ácido,
de alrededor de 3, que se buscaba. Se enfrió la solución en
Figura 14. Mecanismo de la transposición aniónica del agua-hielo para inducir la precipitación del ácido bencílico,
bencilo. se filtró al vacío y se obtuvo un sólido de color blanco-
4.b) Análisis y resultados amarillento, el cual se procedió a recristalizar en 30 ml de
Tabla 8. Cantidad utilizada y/o sintetizada de reactivos de agua. Cabe destacar que al momento de la filtración, en el
partida y de productos. filtrado del Erlenmeyer cristalizó un sólido del mismo color
Reactivo o Cantidad Masa molar Densidad [1] que el obtenido, lo que indica que el medio acuoso solubilizó
producto [1]
[g/mol] [g/ml] al ácido bencílico. Se observó que en esa cantidad de agua no
Bencilo* 2,01 g 210,228 1,084 se disolvía el sólido, por lo que se fue adicionando
KOH 30% 5 ml 56,105 2,044 paulatinamente hasta la completa solubilización. La solución
Ácido 1,12 g 228,243 1,28 a recristalizar posee un color amarillo-anaranjado de aspecto
bencílico* opaco, donde los cristales formados tienen forma de pequeñas
- *Producto agujas de igual color que la solución; al filtrar al vacío se
Tabla 9. Comparación de los puntos de fusión del ácido obtuvo unos cristales brillantes de color amarillo mostaza.
bencílico. Con respecto a la disminución en el rendimiento podemos
Pto de fusión teórico [1] Pto de fusión experimental mencionar que al momento del reflujo parte del bencilo quedó
150°C 149°C sin reaccionar en el balón esto debido al equilibrio de la
transposición, además el calentamiento del bencilato de
• Rendimiento síntesis de ácido bencílico:
1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜 potasio llegó hasta los 60°C pudiendo formar productos
𝑚𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 2,01 𝑔 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜 ∗ laterales. También podemos mencionar las pérdidas debido a
210,228 𝑔
la solubilización del ácido bencílico en agua, en donde es
1 𝑚𝑜𝑙 á𝑐. 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙. 228,243 𝑔
∗ ∗ ligeramente soluble, en los procesos de precipitación,
1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑜 1 𝑚𝑜𝑙 á𝑐. 𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙. recristalización y filtración.
= 2,18 𝑔
Analizando el pto de fusión del ácido bencílico notamos que
1,12 𝑔
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100% = 51,4% posee un valor muy parecido al de literatura difiriendo en sólo
2,18 𝑔 1°C, lo que indica que la recristalización realizada se efectúo
• Rendimiento global: de buena manera y que, aunque la síntesis no haya sido
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 0,799 ∗ 0,911 ∗ 0,514 ∗ 100% = 37,4% “cuantitativa”, por lo menos se obtuvo un producto de alta
4.c) Observaciones y discusión pureza.
A partir del rendimiento obtenido notamos que apenas se
alcanzó un 50% disminuyendo en mayor proporción esta
 V. REACCIÓN DE DIELS-ALDER DE ANTRACENO Y amarillo que podría ser antraceno y esto debido a un mal
ANHÍDRIDO MALEICO calentamiento ya que la manta se calentó muy rápido.
5.a) Mecanismos Con respecto al mecanismo de la reacción de Diels-Alder,
observamos que es el anillo central del antraceno el que
actúa como dieno siendo éste un anillo aromático. La
reacción se dará ya que los anillos aromáticos condensados
tienen una menor energía de estabilización por resonancia
que un anillo aromático aislado. Un ejemplo es comparar el
n° de electrones π que poseen 3 anillos aromáticos aislados
Figura 15. Mecanismo de una reacción Diels-Alder entre el el cual es de 18e-, con el n° de e- π que posee el antraceno
antraceno y el anhídrido maleico. los cuales son 14e-. Las pruebas han demostrado que dos
5.b) Análisis y resultados anillos aromáticos separados son más estables que las
Tabla 10. Cantidad utilizada y/o sintetizada de reactivos de estructuras con 2 anillos aromáticos juntos. Con todas estas
partida y de productos. proposiciones podemos concluir que la pérdida de la
Reactivo o Cantidad Masa Densidad aromaticidad de anillos conjugados tendrá un costo menor
producto molar [1] [1]
[g/ml] en energía que la pérdida de la aromaticidad en uno aislado.
[g/mol] Por esta razón, el anillo central que posee un menor carácter
Antraceno 2,00 g 178,229 1,28 aromático es el que reaccionará ya que su pérdida de
Anhídrido maleico 1,16 g 98,057 1,314 aromaticidad no es tan significativa en costos energéticos,
9,10- 2,76 g 276,291[2] --- quedando dos anillos aromáticos aislados que son muy
dihidroantraceno- estables. Por otro lado, si la reacción ocurriese con un anillo
9,10-α,β-anhídrido lateral quedarían los 2 anillos aromáticos unidos, de una
succínico* menor energía de estabilización [3].
-*Producto
Tabla 11. Comparación de los puntos de fusión del REFERENCIAS
producto de Diels-Alder [1] CRC Handbook of Chemistry and Physics, 85th edition, Ed.
Pto de fusión teórico [1] Pto de fusión experimental Advisory Board.
262-264°C 262-265°C [2] https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/138503#s
ection=Depositor-Supplied-Synonyms
• Rendimiento producto de Diels-Alder: [3] http://sciencelearningcenter.pbworks.com/w/file/fetch/8
3057131/06%20Diels%20Alder%20Reaction.pdf
1 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑛𝑡𝑟.
𝑚𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 2,00 𝑔 𝑎𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑒𝑛𝑜 ∗
178,229 𝑔 𝑎𝑛𝑡𝑟.
1 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝐷𝐴
∗
1 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑛𝑡𝑟.
276,291 𝑔 𝑎𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝐷𝐴
∗ = 3,10 𝑔
1 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝐷𝐴
2,76 𝑔
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100% = 89,0%
3,10 𝑔
5.c) Observaciones y discusión
El rendimiento obtenido para esta síntesis fue de un 89,0%,
que en cierto sentido se cataloga como bueno y aceptable,
pero uno espera que una reacción Diels-Alder tuviese
rendimientos por encima del 90%. La reacción comenzó
mezclando antraceno y anhídrido maleico en 25 ml de
xileno y puesta a reflujo, donde la solución en el balón tomó
una coloración amarilla debida al antraceno. Se detuvo el
reflujo y se dejó enfríar a t° ambiente hasta la formación de
cristales blancos en las paredes del balón, que debiesen ser
el producto. La solución que posee una coloración amarilla
translúcida que contiene a los cristales se filtró al vacío,
lavando los cristales con un poco de etanol frío y obteniendo
unos cristales brillantes con aspecto de piedras pequeñas de
color blanco que corresponde al aducto de la reacción Diels-
Alder. El pto de fusión medido para estos cristales se
encontró cercano al informado por literatura difiriendo en 1-
2°C, lo que indica que una reacción del tipo Diels-Alder son
síntesis que nos entregan un buen rendimiento (>90%) y que
además el producto se sintetiza con un alto grado de pureza.
Con respecto a la baja en el rendimiento, este se puede deber
a que el antraceno no reaccionará completamente con el
anhídrido, ya que la solución que se filtró poseía un color