DIAZOTACIÓN O DIAZOACIÓN

1. DEFINICION:

Se llama diazotación a la obtención de diazoderivados a partir de aminas

aromáticas o alifáticas con ácido nitroso en solución acuosa para generar
una sal de diazonio. (1)

El ácido nitroso como tal es gaseoso, pero se pueden preparar soluciones

acuosas diluidas, haciendo reaccionar nitritos alcalinos como el nitrito de
sodio (NaNO2) con algún ácido mineral como el ácido clorhídrico acuoso
el ácido sulfúrico, perclórico o fluorobórico. Cuando se trata de una amina
primaria alifática la sal de diazonio que se genera es muy inestable y
regularmente se descompone inmediatamente, por lo que esta reacción
no se considera sintéticamente útil, En contraste, cuando se utiliza una
amina primaria aromática, la sal que se genera, es relativamente estable
en solución y a temperaturas bajas. (2)

2. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA DIAZOTACIÓN:

 Disolvente:
En la mayoría de los casos el agua es el disolvente más apropiado.
Pueden prepararse también en disolución de dioxano.
Las sales de aminas básicas muy débiles se hidrolizan casi totalmente en
agua a bajas temperaturas, por lo que no pueden diazoarse en este
disolvente, si no es a elevadas temperaturas, que nunca son
convenientes, para ello la dimetilformamida se ha empleado como
disolvente en estas diazoaciones. (1)
 Concentración:
A concentraciones por bajo de la 0.01M, la reacción es bastante lenta.
En general, la concentración de la sal de diazonio al final de la reacción
suele ser de 0.5 M, pero esta suele oscilar desde 2 M a 0.2 M. Cuando
 evitar una mayor dilución que la que corresponde al límite inferior se
necesita un tiempo de treinta minutos a una hora para que se verifique la
reacción de manera completa. (1)
 Temperatura:
La velocidad de reacción aumenta con la temperatura, pero como a
temperaturas ordinarias, la reacción ya es rápida, no es necesario que se
eleve, generalmente se debe evitar pasar de los 20 °C, puesto que la
velocidad de descomposición también aumenta a más altas temperaturas.
En el caso de la diazoación de aminas débilmente básicas y bastante
insolubles se trabaja a temperaturas entre 30 y 60 °C, a fin de aumentar
la cantidad de sal formada en la reacción. (1)
 Ácido:
La función del ácido empleado en la diazoación es triple.
-ceder un átomo de hidrógeno que se sustituye por el nitrógeno. Se
emplea un ligero exceso de ácido necesario para reducir la disociación
hidrolítica de la sal.
-reacciona con el nitrito sódico y produce así el ácido nitroso necesario.
Puesto que el ácido nitroso ionizado no forma parte en la reacción de
diazoación, emplear un ligero exceso de ácido evitara la ionización de
ácido nitroso.
-suministrar los iones hidrógenos suficientes para evitar la reacción entre
el compuesto de diazonio y cualquier amina sin diazoar presente en la
disolución. (1)

 Tiempo:
A concentraciones superiores a 0.2 M, las aminas solubles reaccionan
con casi la cantidad teórica del ácido nitroso en cinco minutos o menos.
Si se mantienen un ligero exceso de ácido nitroso, la reacción dura de
cinco a diez minutos.
A bajas concentraciones o amino compuestos muy insolubles, puede
necesitarse un tiempo de reacción mayor, pero si la temperatura es
suficientemente alta, nunca se necesitará más de una hora para cualquier
diazoación. (1)
 Luz:
Ya que muchos diazoderivados se descomponen por la luz y también por
el calor, es aconsejable siempre evitar exponerlos a la acción de la luz
fuerte. (1)

3. APLICACIONES Y REACCIONES CARACTERISTICAS DE LOS

DIAZODERIVADOS

a) Se emplean para preparar papeles fotosensibles, se utilizan cuatro tipos

de diazoderivados, que se obtienen de las ortohidroxilaminas, las
paraaminoanilinas terciarias, las aminodifenilaminas y las aminas con
grupos éter, como son por ejemplo, el ácido 1-amino-2-naftol-4-sulfónico,
 la aminodibutilanilina, la 4-etoxi-4´-aminodifenilamina y la 2,5-dimetoxi-4-
acetilaminoanilina, respectivamente. (1)
b) En la fabricación de colorantes, para el teñido y estampado que se han
impregnado previamente con un compuesto capaz de copularse con los
diazoderivados.
Entre los derivados azoicos estabilizados de mayor empleo pueden
citarse:
 Sales de diazonio de ácidos sulfónicos: solución de una sal soluble
de diazonio con otra de ciertos ácidos naftaleno o
bencenosulfónicos, con lo que forma sales ligeramente solubles
del compuesto de diazonio.
 Sales dobles: hay dos clases de sales dobles, las sales de diazonio
estables, que son incoloras, y las inestables o sin diazoderivados,
que son coloradas. Resultado de la adición de cloruro de
bencenodiazonio con el cloruro mercúrico o con el cloruro cuproso.
 Nitrosaminas: Estas se obtienen al añadir una solución de una sal
de diazonio a una de hidróxido sódico.
 Diazoaminoderivados: se obtienen por reacción entre las sales de
diazonio y algunas aminas que no se copulan fácilmente para
formar colorantes azoicos. (1)
c) La aplicación más importante y variada de los diazoderivados la
encontramos en su copulación con los compuestos amino o hidroxi
aromáticos para producir colorantes azoicos que contienen uno a mas
grupos azo. (1)
d) Por distintas reacciones se puede conseguir la sustitución del grupo
diazonio por ciertos elementos o grupos:
 El grupo hidroxilo reemplaza al grupo diazonio, al calentar con
ácido sulfúrico diluido.
 Cuando se calientan las sales dobles formadas con haluros
cuprosos, el grupo diazonio se sustituye por el halógeno
correspondiente.
 Si se calienta una solución de l sal de diazonio con cianuro potásico
y sulfato de cobre o polvo de este metal, se forma un nitrilo
 El grupo diazonio se sustituye con hidrógeno cuando se tratan las
sales de aquél con alcoholes alifáticos en solución alcalina. Se
obtiene el mismo tipo de reducción con metales o con ácido
hipofosforoso.
 Algunas veces se pueden formar éteres cuando se calienta una sal
diazonio con un alcohol (metanol) en solución neutra.
 Por reducción con bisulfito potásico se obtienen hidracinas. (1)
Araña de la sal de diazonio
e) Obtención del m-dibromobenceno:

f) Obtencion del m-clorotolueno:

g) Reacciónes de acoplamiento:
Son reaaciones de sustitucion electrofílica, el grupo diazonio es un
electrófilo debil, por lo tanto, solo puede reaccionar con anillos aromáticos
fuertemente activados, es decir con fenoles y anilinas. Los productos de
la reacción de acoplamiento se denominan azocompuestos aromáticos.
(3)

Ph-N2+ + H G  -N=N- -G

G: -OH, -NH2, -NHR, -NR2

4. OTRAS REACCIONES:
 Colorantes textiles:

Ácido sulfanílico sal de diazonio de ácido sulfanílico


NaOH

Acido naranja 7 -naftol

Referencias
1. Groggins PH. Diazoación y Copulación. In Groggins PH. Procesos Industriales De Síntesis
Organica. Barcelona: Gustavo Gili S.A; 1953. p. 161-179.

2. Garrido B. ACADEMIA. [Online]. [cited 2019 7 7. Available from:

https://www.academia.edu/16338878/18416037-9-Copulacion-de-Sales-de-Diazonio.

3. Alva M. Compuestos Organicos Nitrogenados. 2017. Funciones Organicas Nitrogenadas.