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INGENIERO QUÍMICO
A Dios, por mantenerme con fe hasta el día de hoy. Porque en los momentos
difíciles, alegrías y tristezas me dio fuerzas para seguir adelante hasta cumplir mi
meta.
A mis padres por ser el pilar principal en mi vida que siempre estuvieron
presentes, gracias por formarme como una persona de bien y luchadora, ahora
todo el esfuerzo valió la pena. Este logro es para ustedes, los amo con todo mi
corazón.
Luis Sulbarán
DEDICATORIA
Paolo Urdaneta
AGRADECIMIENTO
A nuestro tutor Cezar García y co-tutor José Amoroso por instruirnos durante este
trayecto, por la respuesta y solución a numerosas dudas y problemas que
comúnmente surgen, y especialmente por su paciencia y perseverancia en nuestro
aprendizaje, con el que nos orientaron hasta el final de la investigación, brindando
todos los conocimientos a su alcance para que alcancemos el éxito.
RESUMEN
ABSTRACT
Pág.
INTRODUCCIÓN 15
CAPITULO I. EL PROBLEMA .............................................................................. 17
1.1. Planteamiento del problema ........................................................................... 17
1.2. Objetivos de la investigación .......................................................................... 21
1.2.1. Objetivo general .......................................................................................... 21
1.2.2. Objetivos específicos................................................................................... 21
1.3. Justificación de la investigación ..................................................................... 21
1.4. Delimitación de la investigación ..................................................................... 22
1.4.1. Delimitación espacial ................................................................................... 22
1.4.2. Delimitación temporal .................................................................................. 22
1.4.3.Delimitación científica ................................................................................... 22
RECOMENDACIONES ......................................................................................... 83
ANEXOS ...................................................................................................................
ÍNDICE DE TABLAS
Pág.
Pág.
luisesr98@gmail.com; paolourdaneta@gmail.com
Sulbarán R., Luis E.; Urdaneta C., Paolo A. “EFFICIENCY OF WATER AS A
LEACHING AGENT OF OIL FLY ASH IN BATCH CONTACT MODE AT
DIFFERENT OPERATIONAL CONDITIONS ". Final Degree Project to qualify for
the title of Chemical Engineer. Universidad Rafael Urdaneta. Faculty of
Engineering. School of Chemical. Engineering. Maracaibo, Venezuela, 2018.
ABSTRACT
The present investigation was carried out to determine the efficiency of the water
as leaching agent of the oil fly ash, at different operating conditions by batch or
load tests. Among the objectives that were proposed to carry out this research, it
was first characterized physicochemically the oil fly ash in terms of the
granulometry and the pollution indicators chosen, vanadium and nickel. Then, the
effect of the operational variables temperature and granulometry of the ash in the
leaching process was determined, carrying out the experimental procedure at
different temperatures and with different granulometries. Finally, the maximum and
minimum values of leaching were identified according to the vanadium and nickel
indicators. The methodology used was descriptive and an experimental and
quantitative design was used. As a result, a concentration in the original ash of
77936.93 mg/Kg and 4476.28 mg /Kg of nickel was verified. The effect of the
temperature in the leaching process was determined, verifying that there is an
increasing trend for the concentration of both vanadium and nickel with the
increase of it, in addition higher concentrations of the pollution indicators were
obtained for granular size granulometries (-40+90 mesh). It was concluded that
both vanadium and nickel concentration values present in the water are higher
than those allowed by the standard, so it is considered that the water submitted to
the leaching process with the fly ash does not have a good or acceptable quality .
In addition, the effectiveness of water as a leaching agent for oil fly ash was
verified in the transfer of pollution indicators to it, demonstrating that the levels of
vanadium and nickel concentration reach a significant level. Finally, it is
recommended to develop a study of the environmental impact that would be
generated by the contact of water currents and oil fly ash stored in landfills, and
thus determine the possible degree of contamination of water sources.
luisesr98@gmail.com; paolourdaneta@gmail.com
INTRODUCCIÓN
Con el pasar del tiempo; la contaminación del agua ha ido aumentando haciendo
prevalecer un sinfín de condiciones negativas para todos los seres vivos; pues es
uno de los elementos naturales más susceptibles y que con el aumento de la
población ha tenido una progresión más crítica. Este tipo de contaminación puede
definirse de muchas formas, una de ellas y la más común es que hace referencia a
la acumulación de una o más sustancias ajenas al agua que se han recolectado
hasta tal magnitud que van generando una gran cantidad de consecuencias; entre
las cuales se incluye el desequilibrio en la vida de seres vivos como animales,
plantas e incluso personas susceptibles a distintas enfermedades. La
contaminación del agua como su nombre lo indica va resaltándose en todos los
tipos de agua del planeta, desde océanos, hasta lagos, ríos y aguas subterráneas.
Las principales causas de la contaminación del agua provienen del modo de vida
de los seres humanos y, en especial, del modo en que consumimos los recursos
naturales y disponemos de los subproductos y desechos de nuestras actividades.
Desechos industriales, aumento de las temperaturas, uso de pesticidas y
deforestación son algunas de las causas que contribuyen con este tipo de
contaminación.
EL PROBLEMA
Las cenizas volantes, también conocidas como oil fly ash son generadas por las
plantas termoeléctricas, las cuales utilizan combustibles fósiles, fuel oil y gas
natural para la producción de vapor y energía. El oil fly ash, es producto de la
combustión incompleta de los materiales carbonosos conjuntamente con el
residuo inorgánico, arrastrado por los gases de combustión hasta los topes de las
chimeneas para la dispersión y distribución por los vientos en los alrededores a las
19
Determinar la efectividad del agua como agente lixiviante del oil fly ash en la
extracción de vanadio y níquel, en modo de contacto batch a diferentes
condiciones operacionales.
El oil fly flash generado como sub-producto de la combustión de fuel oil, alcanza
niveles de 10 toneladas por mes y se considera como un desecho sólido y
actualmente se envía a un relleno sanitario. Sin embargo, las concentraciones
apreciables de níquel, vanadio, arsénico y fenol obligan al desarrollo de ensayos
que determinen la contaminación de cuerpos de agua por lixiviación por lluvias de
oil fly ash retenido en los diferentes sitios de almacenamiento, además de lograr la
extracción de dichos metales.
22
CAPITULO II
MARCO TEÓRICO
Este capítulo contiene los antecedentes y las bases teóricas que sustentan el
desarrollo de la investigación, teniendo en cuenta cada uno de los aspectos
necesarios en la ejecución de las fases que constituyen el estudio. Así mismo se
defines los conceptos básicos y se describen las variables a utilizar para dicho
estudio.
El trabajo anterior refuerza el criterio como fuente de polución para las zonas
aledañas de la planta. Por otro lado se tomaron en cuenta los métodos utilizados
para la realización del análisis de la granulometría de las cenizas.
que el efecto del lavado sobre la lixiviación ácida de las cenizas volantes no es
relevante para la recuperación de vanadio y níquel. Al 20% con un tamaño de
29
Este trabajo sirve como antecesor del proyecto actual, ya que demostró que el
proceso de lixiviación ácida permitió la recuperación eficiente de vanadio y níquel
a partir de las cenizas volantes del aceite combustible o Bunker C.
Según la norma ASTM C618 (American Society fortesting and materials), existen
principalmente dos tipos de cenizas volantes:
Las propiedades físicas de las cenizas volantes varían en función del tipo de
combustible quemado, tipo de caldera, y la configuración de colector. Las cenizas
volantes se componen de partículas de polvo finas que son predominantes de
forma esférica, ya sea solido o hueco, y sobre todo vidrioso (amorfo). Las cenizas
volantes generalmente tienen una textura franco limoso con 65-90% de las
partículas que tienen diámetros de menos de 0.010 mm. (Meawad et al., 2010)
De acuerdo a la ficha técnica española Coal Fly Ash and Bottom Ash, (2011), las
características físicas y propiedades dependen de múltiples factores entre los que
cabe resaltar: la composición química de los componentes incombustibles del
carbón, el grado de pulverización del mismo, el tipo de caldera, la temperatura de
combustión, el tipo de extractor, el sistema por el cual las cenizas son retiradas de
la central térmica. La finura media de las cenizas volantes brutas, es decir, sin
moler, es comparable a la del cemento portland ordinario y su tamaño de grano
oscila entre 0,2 y 200 micras de diámetro, llegando en casos excepcionales a
valores de hasta 500 micras. La densidad de conjunto es aproximadamente de
0,89 g/cm3 y el peso específico de las partículas oscila entre 2,0 y 2,9 g/cm3. El
34
b) Cenizas Sulfocálcicas: Con altos contenidos de CaO, por encima del 10%; clase
C según norma ASTM C618-08. Se llaman también hidráulicas o activas, y suelen
presentar un comportamiento diferente al de las silicoaluminosas, comportándose
como aglomerantes hidráulicos; es decir cuando son amasadas con agua sufren
reacciones de hidratación, fraguado y endurecimiento semejantes a los que tiene
lugar en los cementos.
Las cenizas volantes tienen forma esférica, sólida y hueca, cuyo color varía de
bronce claro a gris o a casi negro dependiendo del tipo y calidad del fuel oíl. Están
compuestas en su mayor parte de materia mineral (70-80 %) en forma de
partículas, con una péquela proporción en fase cristalina.
2.2.2. Lixiviación
Según Perry y Green (1994), es una operación unitaria que consiste en el retiro de
una fracción soluble en forma de solución a partir de una fase sólida permeable e
insoluble con que se asocia. La separación implica, por lo común, la disolución
37
selectiva, con difusión o sin ella; pero en el caso extremo del lavado simple,
consiste solo en el desplazamiento (con cierta combinación) de un líquido
intersticial por otro, con el que es miscible. El constituyente soluble puede ser
sólido o líquido y estar incorporado, combinado químicamente o adsorbido, o bien,
mantenido mecánicamente en la estructura porosa del material insoluble. El sólido
insoluble puede ser masivo y poroso; con mayor frecuencia es de partículas y
estas últimas pueden ser de poros abiertos, de celdas, con paredes celulares
selectivamente permeables o con superficies activadas.
capacidad para producir el material extraído con una calidad no alterada por el
disolvente, estabilidad química en las condiciones de proceso, baja viscosidad,
baja presión de vapor, baja toxicidad e inflamabilidad, baja densidad, baja tensión
superficial, facilidad y economía de recuperación de la corriente de extracto y
costo.
Temperatura
Estas están ligadas básicamente con una cantidad dada en forma arbitraria: la
capacidad de producción de la planta de lixiviación. Cuando existen opciones, el
grado de eliminación del soluto y la concentración de la corriente de extracto
seleccionadas son los parámetros que maximizan la economía del proceso,
mientras mantengan la conformidad con el estándar reglamentario.
Tipo de reactor
2.2.3. El agua
carga negativa junto al oxígeno, compensada por otra positiva repartida entre los
dos átomos de hidrógeno.
a. Solido: punto de congelación 0°C a nivel del mar. Es conocido como hielo, el
cual flota en el agua líquida debido al aire que queda atrapado entre las moléculas
de agua al congelarse. Este presenta menor densidad que en su fase liquida,
forma estructuras ordenadas en las que cada molécula de agua queda
establemente unida a otras cuatro moléculas.
b. Líquido: entre 0°C y 100°C a nivel del mar, la atracción entre las moléculas de
agua permite la formación de gotas; si no fuera por la gravedad de la tierra las
gotas tuviesen forma esférica. Estas moléculas tienen una elevada fuerza de
cohesión que las mantiene dinámicamente unidas, consecuencia de la rápida
formación y ruptura de los enlaces entre estas moléculas
c. Gaseoso: punto de ebullición 100°C a nivel del mar, se le conoce como vapor
en este estado. Está conformado por moléculas de agua que se mueven de forma
rápida, constante e independiente, por lo que se esparcen muy rápido en la
atmosfera proporcionando humedad al ambiente. Las moléculas se encuentran
separadas y en desorden.
Entre los parámetros físicos que componen las características del agua se tienen
los siguientes:
Turbidez
puede ser ocasionada por una gran variedad de materiales en suspensión que
varían en tamaño, desde dispersiones coloidales hasta partículas gruesas, entre
otros arcillas, limo, materia orgánica e inorgánica finalmente dividida, organismos
planctónicos y microorganismos (Mays, 2002).
Color
Las causas más comunes del color del agua son la presencia de hierro y
manganeso coloidal o en solución; el contacto del agua con desechos orgánicos,
hojas, madera, raíces, etc., en diferentes estados de descomposición y la
presencia de términos, acido húmico y algunos residuos industriales. La unidad del
color es el color producido por un mg/L de platino en la forma de ion cloroplatinato
(Mays, 2002).
Olor y sabor
Los olores y sabores en el agua con frecuencia ocurren juntos y en general son
prácticamente indistinguibles. Muchas pueden ser las causas de olores y sabores
en el agua; entre las más comunes se encuentran materia orgánica en solución
sulfuro de hidrogeno, cloruro de sodio, sulfato de sodio y magnesio, hierro y
manganeso, fenoles, aceites, productos de cloro, diferentes especies de algas,
hongos, entre otros.
Temperatura
Sólidos
a) Sólidos totales
b) Sólidos suspendidos
c) Sólidos disueltos
Son determinados directamente o por diferencia entre los sólidos totales y los
sólidos suspendidos. (Mays, 2002).
45
Conductividad
Este punto comprende punto tales como la alcalinidad, la acidez y la dureza del
agua.
Alcalinidad
Acidez
Dureza
El ciclo del agua no se inicia en un lugar específico, pero para esta explicación,
asumimos que comienza en los océanos. El sol, que dirige el ciclo del agua,
calienta el agua de los océanos, la cual sube hacia la atmosfera como vapor de
agua. Corrientes ascendentes de aire llevan el vapor a las capas superiores de la
atmosfera, donde la menor temperatura causa que el vapor de agua se condense
y forme las nubes. Las corrientes de aire mueven las nubes sobre el globo, las
partículas de nube colisionan, crecen y caen en forma de precipitación. Parte de
esta precipitación cae en forma de nieve, que se llega a acumular en capas de
hielo y en los glaciares, que pueden almacenar agua congelada por millones de
años. En los climas más cálidos, la nieve acumulada se funde y se derrite cuando
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llega la primavera. La nieve derretida corre sobre la superficie del terreno como
agua de deshielo. La mayor parte de la precipitación cae en los océanos o sobre la
tierra donde, debido a la gravedad, corre sobre la superficie como escorrentía
superficial. Una parte de esta escorrentía alcanza los ríos en las depresiones del
terreno; en la corriente de los ríos el agua se transporta de vuelta a los océanos.
El agua de escorrentía y el agua subterránea que brota hacia la superficie se
acumula y se almacena en lagos de agua dulce.
No toda el agua de lluvia fluye hacia los ríos, una gran parte es absorbida por el
suelo como infiltración. Parte de esta agua permanece en las capas superiores del
suelo y vuelve a los cuerpos de agua y a los océanos como descarga de agua
subterránea. Otra parte del agua subterránea encuentra aperturas en la superficie
terrestre y emerge como manantiales de agua dulce. El agua subterránea que se
encuentra a poca profundidad es tomada por las raíces de las plantas y
transpirada a través de la superficie de las hojas, regresando a la atmosfera. Otra
parte del agua infiltrada alcanza las capas más profundas de suelo y recarga los
acuíferos que almacenan grandes cantidades de agua dulce por largos periodos.
A lo largo del tiempo, esta agua continua moviéndose, y parte de ella retornara a
los océanos, donde el ciclo del agua se cierra, para comenzar de nuevo. (Gleik,
1993).
Cantidad de agua requerida en las tomas para consumo de una localidad o área
de proyecto, considerando los diferentes usuarios (domésticos, comerciales,
industriales, turísticos, entre otros) que ahí tienen lugar, más las pérdidas físicas
del sistema.
Estas aguas son parte de la infiltración a través del suelo hasta llegar al material
rocoso que está saturado de agua. Se mueve lentamente hacia niveles bajos,
generalmente en ángulos inclinados y eventualmente llegan a los arroyos, los
lagos y los océanos. Estas aguas quedan almacenadas, o se deslizan, cuando el
agua de lluvia, o la que proviene de los ríos o lagos, llega hasta las capas
impermeables de la tierra, luego de atravesar las permeables.
49
2.2.3.9. Acuífero
Según su estructura
Según su textura
El vanadio (V) es un metal de color gris y blando en estado puro, de peso atómico
50,95 g/mol. Pertenece al grupo V (5) de los metales de transición. Fue
descubierto por Andrés Manuel del Río, un eminente mineralogista mejicano, en
1811, en ciertas minas de plomo localizadas en Zimapán, Méjico; el mineralogista
fue quien sugirió el nombre de “Erythronium” debido al color rojo de las sales de
este metal al ser calentadas con ácido.
Determinación de la efectividad del agua como agente lixiviante del oil fly ash en la
extracción de vanadio y níquel, en modo de contacto batch a diferentes
condiciones operacionales.
2.3.2.1. Determinación
2.3.2.2. Agua
2.3.2.3. Lixiviación
Según Perry y Green (1994), es una operación unitaria que consiste en el retiro de
una fracción soluble en forma de solución a partir de una fase sólida permeable e
insoluble con que se asocia. La separación implica, por lo común, la disolución
selectiva, con difusión o sin ella; pero en el caso extremo del lavado simple,
consiste solo en el desplazamiento (con cierta combinación) de un líquido
intersticial por otro, con el que es miscible.
Según Cubillán y Salazar (2008), son los residuos orgánicos que permanecen
después de que se quema el combustible en condiciones especificadas y se
compone en gran parte de compuestos de silicio, aluminio, hierro y calcio, y en
cantidades pequeñas de compuestos de magnesio, sodio, potasio y titanio. Los
combustibles residuales cuestan menos y tienen un contenido más elevado de
calor por galón que los destilados; sin embargo, por lo común tienen un contenido
más alto de azufre y otros ingredientes formadores de cenizas.
2.3.2.5. Extracción
2.3.2.6. Vanadio
2.3.2.7. Níquel
El Níquel (Ni) es un elemento químico que tiene número atómico 28; masa
atómica 58,69; densidad 8,20 gcm-3 y su principal estado de oxidación es +2. El
Ni pertenece a la familia del Hierro (Fe), que incluye al Cobalto (Co), ambos de
característica geológica del tipo siderofílica, por lo que se combina fácilmente con
el Fe metálico. Además, forma con facilidad compuestos de sulfuro y sulfo
arseniuros. (Thompson, K. H., Orvig C, 2009).
2.3.2.9. Condiciones
Objetivo general: Determinar la efectividad del agua como agente lixiviante del
oil fly ash en la extracción de vanadio y níquel, en modo de contacto batch a
diferentes condiciones operacionales.
Objetivo Sub-variable o
variable Indicadores
especifico dimensión
Granulometría
Caracterizar el oil (mm)
fly ash en
términos de la Contenido de
granulometría y Características Vanadio (mg/Kg)
los indicadores de del oil fly ash (%p/p)
vanadio y níquel.
Contenido de
Níquel mg/Kg)
(%p/p)
Determinar el
efecto de las Temperatura
variables (°C)
operacionales
Condiciones
temperatura y
operacionales de
granulometría de Granulometría
Lixiviación de oil la mezcla
la ceniza en el (mm)
fly ash lixiviante
proceso de
lixiviación.
Identificar los
valores máximos
y mínimos de la Contenido
lixiviación en máximo/mínimo de
función de los Vanadio (mg/L)
Valores máximos
indicadores de y mínimos de
vanadio y níquel. Contenido
indicadores de
máximo/mínimo de
vanadio y níquel.
Níquel (mg/L)
CAPÍTULO III
MARCO METODOLÓGICO
Por lo tanto, se puede decir que la técnica empleada para la recolección de datos
en esta investigación fue la observación directa, ya que se logra formar parte del
espacio en el que se desarrollan los ensayos, empleando la vista para evidenciar
el comportamiento de las diversas variables que intervienen en el estudio tales
como, temperatura, granulometría de la ceniza y densidad de mezcla lixiviante.
Una vez obtenidos los indicadores de los elementos teóricos y definido el diseño
de la investigación, fue necesario definir las técnicas de recolección de datos para
construir los instrumentos que permitieron obtenerlos de la realidad. Un
instrumento de recolección de datos es cualquier recurso de que se vale el
investigador para acercarse a los fenómenos y extraer de ellos información
(Sabino ,1992).
Níquel (Ni)
Vanadio (V)
No 40
No 90
No160
Perdidas
Total
H2O
T°C [V]
30
40
61
50
60
La tabla anterior representa el registro de los resultados para los datos científicos
experimentales correspondientes a ensayos de lixiviación con agua para la
extracción de vanadio a temperaturas variables de (30, 40, 50, 60) °C y diferentes
granulometrías de ceniza, con un tiempo de contacto de 30min. La tabla está
estructurada de la siguiente manera: La primera columna reporta las diferentes
temperaturas empleadas y el agente lixiviante utilizado (agua), En la segunda
columna se representan las concentraciones del metal (vanadio) que fue lixiviado.
H2O
T°C [Ni]
30
40
50
60
La tabla anterior representa el registro de los resultados para los datos científicos
experimentales correspondientes a ensayos de lixiviación con agua para la
extracción de níquel a temperaturas variables de (30, 40, 50, 60) °C y diferentes
granulometrías de ceniza, con un tiempo de contacto de 30min. La tabla está
estructurada de la siguiente manera: La primera columna reporta las diferentes
temperaturas empleadas y el agente lixiviante utilizado (agua), En la segunda
columna se representan las concentraciones del metal (vanadio) que fue lixiviado.
62
Una vez obtenidas las muestras lixiviadas y de haber llevado a cabo el proceso de
absorción atómica para la determinación de los valores de concentración de
vanadio y níquel de las mismas a las diferentes temperaturas de operación y las
diferentes granulometrías, se procedió a comparar dichos valores para determinar
a qué condiciones operacionales se obtuvo una mayor y menor recuperación de
vanadio y níquel.
CAPÍTULO IV
ANÁLISIS DE RESULTADOS
Este capítulo contiene los resultados obtenidos en cada una de las fases
establecidas para esta investigación, así como sus respectivos análisis.
La Tabla 4.2 Permite señalar los tamices utilizados con sus respectivos diámetros.
En la columna tres se encuentran los pesos retenidos en gramos para cada tamiz
y en la cuarta columna, se señala el porcentaje retenido para los tamices
68
H2O
T°C [V] (mg/l)
30 8.80
40 10.74
50 11.70
60 12.67
H2O
T°C [V] (mg/l)
30 3.20
40 3.90
50 3.81
60 4.61
vanadio presente en el agua fue de 3.20 mg/L. Para 40°C el contenido de vanadio
fue de 3.90 mg/L por lo que se produjo un incremento de 0.7 mg/L es decir un
aumento del 21.88%. Para la temperatura de 50°C se produjo una disminución de
0.092 mg/L en el contenido de vanadio obteniendo un valor de 3.81 mg/L y un
decremento del 2.36%. Para el último rango de temperatura de 60°C se obtuvo un
valor de 4.61 mg/L de vanadio presente en el agua, es decir un incremento de
0.80 mg/L (20.99%).
H2O
T°C [Ni] (mg/l)
30 5.60
40 5.72
50 6.40
60 7.12
73
H2O
T°C [Ni] (mg/l)
30 4.50
40 5.49
50 5.98
60 6.48
74
H2O
T°C [Ni] (mg/l)
30 0.40
40 0.49
50 0.53
60 0.58
Las tablas comprendidas desde la 4.3 hasta la 4.8 muestran los datos de
concentración vs temperatura para cada ensayo de lixiviación con agua por carga,
78
los cuáles son las diferentes extracciones de los indicadores de níquel o vanadio
de acuerdo a su tiempo de contacto y sus diferentes granulometrías.
RECOMENDACIONES
Analizar los procesos de lixiviación con agua para otros metales como
arsénico y fenol.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
PERRY R.; GREEN D, 1994, Manual de Ingeniero Químico, 6ta edición, Tomo V,
D.F., México, Editorial McGraw Hill, págs. 53-57.
Montiel y López (2004). Efecto del lavado sobre la lixiviación ácida de cenizas
volantes del aceite combustible. Trabajo especial de grado para optar al
título de ingeniero químico, Universidad del Zulia, Maracaibo, Venezuela.
Meawad et al, (2010).Study on elements leaching from bottom ash of Enel Maritsa
East Thermal Power Plant in Bulgaria.
Ficha técnica española Coal Fly Ash and Bottom Ash, (2011).
PERRY R.; GREEN D, 2007, Manual de Ingeniero Químico, 6ta edición, Tomo V,
D.F., México, Editorial McGraw Hill, págs. 53-57.