1) Para o metil-cic1o-hexano, escreva uma equação que mostre a fragmentação a partir
do íon radical que conduz ao íon de m\z 83. Assegure-se de que tenha especificado os íons de número par ou ímpar de elétrons e identificado as espécies neutras.
2) Quais dos fragmentos abaixo teriam maior probabilidade de serem observados em
um espectro de massas positivas gerado por ionização química do 2-metil-pentano (C6lI14,; M = 86)7 Justifique sua resposta através do mecanismo de fragmentação. Quais dos fragmentos não seriam observáveis de forma alguma utilizando-se esta detecção?
3) Como os dados de um espectro de massas de baixa resolução podem ser utilizados
para distinguir entre C6H13Cl e C3HSBr?
4) Na fragmentação da 3-isopropil-penta-2,4-diona (M=142), são possíveis dois
caminhos para o rearranjo de McLafferty. O fragmento de m/z = 100 resulta de um destes rearranjos. Este pico muda para m/z = 102 quando se analisa acetona duplamente marcada com 180.Qual destes mecanismos está operante?
5) O espectro de massas do 3-butin-2-01 apresenta o pico em m/z=55. Explique
porque o fragmento que dá origem a este pico deve ser estável.
6) Os espectros de massas que se seguem referem-se a três alcoóis isoméricos: 3-
pentanol, 2-pentanol e 3-metil-l-butanol. Atribua cada um dos espectros, explicitando seu raciocínio.
43 100 43 100 58 80 80 27 60 1 60 40 ~ 29 57 40
20 ~
o o I 20 ,I 11
40 II 111,1" .JU_ : .
60 80 100 20
o o 20 40 60 80 85 100
100 7) Examine o espectro de massas, obtido pelo método de ionização de impacto eletrônico, apresentado abaixo e decida qual das quatro estruturas apresentadas corresponde melhor com o padrão de fragmentação dos íons.
1 I CH3
/~OCH3 OCH3
73 100 l 1(5 80
60
40
115 147 2: 1 1111,, .f,11111 , ' 1,11 , 11111 ! , I I Ij 1 130
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150
8) A Figura abaixo representa os espectros de massas dos seguintes compostos:
docecilamina, 2-dodecanona, l-fenil-hexano e 4-fenil-ciclo-hexeno. Atribua cada espectro aos compostos correspondentes explicando os aspectos mais importantes.
104 43 100 A 100 58 - B
158 I I 11 I I 184 O I I fi b ~ m "M •••• 169 I -t' J I' ~ II I I ta I I O 20 60 100 140 20 60 100 140 180
91 100 ., I 100 ~ 130 D 92 C 162
O L J 11 111 ,. I I I I!. I IJ -r I ' I I L, O ~ I J IA I 104 I •• A I i I ' I I 185 !
20 60 100 140 20 60 100 140 180
9) A análise dos compostos A-C por espectrometria de massas forneceu os espectros abaixo. Os compostos A e B formam um precipitado quando tratados com uma solução alcoólica de nitrato de prata, sendo este precipitado de cor amarelo-creme para a substância A e branco para a susbtância B. Os compostos A e B podem ser convertidos no composto C pelo tratamento com uma solução aquosa de hidróxido de sódio à quente. Deduza as estruturas de A-C.
65 91 79 100 170 172 100 100
91 A B c 108
77 107
126
o o o 60 80 100 120 140 160 20 40 60 80 100 120 60 70 80 90 100
10) O espectro de massas da leucina obtido por EI (70 eV) está apresentado a seguir. a) Explique os íons majoritários b) Proponha 3 métodos específicos para a obtenção de um espectro que mostre o íon de peso molecular característico.
100 86 ~ !!... «) o c: v c: (;I 30 :::J .o 50 <:( «)
~ 74 E '" a:: 57 o 11) Os espectros de massas, obtido por impacto eletrônico, da mentona e de um derivado trideuterado (mentona-d3) são apresentados abaixo. Esses dois espectros podem ser comparados para fornecer explicações sobre a origem dos picos em m/z 154, 139, e 112. a) fornece uma interpretação do deslocamento isotópico que é observado para estes picos no espectro do derivado d3. b) Extrapole esta análise para predizer a relação mlz dos picos 154, 139, e 112 nos espectros de massas de dois outros derivados d3 da mentona desenhados abaixo.
69 115 100 100 112
80
60 55 ... if .' 80
60 70 ~ .if. 142 40 139 40 83 73 154 97 20 20
o o 40 60 80 100 120 140 160 40 60 80 100 120 140 160
