1.

HALUROS DE ÁCIDO
Los derivados de ácidos carboxílicos son compuestos con grupos funcionales que pueden
convertirse en ácidos carboxílicos por medio de una hidrólisis ácida o básica sencilla. La
mayoría de estas reacciones involucran sustituciones nucleofilicas en el grupo acilo.

Entre uno de los derivados de los ácidos carboxílicos se encuentran los haluros de ácidos
que son los más reactivos por lo que se usan para la síntesis de otros compuestos acilo
como los ésteres, amidas y acilbencenos (Wade, 2011).

Los haluros de ácidos (halogenuros de ácidos) son compuestos que resultan de sustituir
el grupo OH de los ácidos carboxílicos por un halógeno: (F, Cl, Br, I), siendo los más
comunes los cloruros de acilo. En ellos el carbono está unido a un radical o átomo de
hidrógeno (R), a un oxígeno mediante un doble enlace y mediante un enlace simple
(sigma) a un halógeno (X) (figura 1):

Figura 1. Estructura general haluro de ácido

Según Fesseden y Fesseden (1983) refieren que los cloruros de acilo se pueden obtener
directamente a partir de los ácidos carboxílicos por reacción del cloruro de tionilo
(𝑆𝑂𝐶𝑙2 ) como muestra la figura 2 o con otro halógeno activo tal como el tricloruro de
fosforo (𝑃𝐶𝑙3 ).

Figura 2. Preparación de los cloruros de ácido con cloruro de tionilo

2. NOMENCLATURA
La nomenclatura haluros de ácidos se establecen de la siguiente manera (Allinger, 1972):
1. La IUPAC nombra los Haluro de ácido reemplazando la terminación –oico del
ácido carboxílico con igual número de carbonos por “-oilo”. Además, se sustituye
la palabra ácido por el halógeno correspondiente nombrado como sal (terminación
en “-uro”).
2. Se toma como cadena principal la de mayor longitud que contiene el grupo
funcional. La numeración se realiza otorgando el localizador más bajo al carbono
del haluro.

3. Este grupo funcional es prioritario frente a las aminas, alcoholes, aldehídos,

cetonas, nitrilos y amidas (deben nombrarse como sustituyentes) y solo tiene
prioridad sobre él los ácidos carboxílicos, anhídridos y ésteres.

4. Cuando en la molécula existe un grupo prioritario al haluro (ácido carboxílico,

anhídrido, éster), el haluro se nombra como “halógeno carbonilo”.

5. Cuando el haluro va unido a un anillo, se toma el ciclo como cadena principal y

se nombra como “halogenuro de…carbonilo”. (Allinger, 1972)
 3. REACCIONES QUÍMICAS
Los halogenuros de ácido son los más reactivos de todos los derivados de los ácidos
carboxílicos. El ion halogenuro es un buen grupo saliente. Unido al carbono parcialmente
positivo de un grupo carbonilo, se desplaza aún más fácilmente que cuando está unido a
un carbono alquílico (Fessenden & Fessenden, 1983).

Según Johnson (1998) refiere que en el mecanismo general que sigue para la reacción de
un cloruro de ácido con un nucleófilo. La reacción tiene más bien dos pasos: (1) adición
del nucleófilo al grupo carbonilo, seguida por (2) eliminación del ion cloruro. El resultado
de esta reacción es una sustitución acil nucleofílica (figura 3); que significa “Sustitución
nucleofílica en el carbono de un grupo acilo (RCO-)”.

Figura 3. Mecanismo de reacción de los cloruros de ácidos

3.1.Hidrólisis (conversión a ácidos carboxílicos): Esta es la reacción más fuertemente

explotadas para haluros de acilo, ya que se produce en la síntesis industrial del ácido
acético.
Haluros de acilo + Agua Se hidrolizan fácilmente

𝑅 − 𝐶𝑂𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂 → 𝑅 − 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻𝐶𝑙

3.2.Alcohólisis (conversión a ésteres): Un alcohol para formar ésteres.

Haluros de acilo + Alcoholes Ésteres

𝑅 − 𝐶𝑂𝐶𝑙 + 𝑅′ − 𝑂𝐻 → 𝑅 − 𝐶𝑂𝑂𝐻 − 𝑅′ + 𝐻𝐶𝑙

3.3.Reacción con amoniaco y aminas (conversión a amidas): Una amina para formar
de amida.

𝐻𝑎𝑙𝑢𝑟𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑖𝑙𝑜 + 𝑎𝑚𝑖𝑑𝑎𝑠 𝑝𝑟𝑖𝑚𝑎𝑟𝑖𝑎𝑠, 𝑠𝑒𝑐𝑢𝑛𝑑𝑎𝑟𝑖𝑎𝑠, 𝑎𝑚𝑜𝑛𝑖𝑎𝑐𝑜 → 𝑎𝑚𝑖𝑑𝑎𝑠 + 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 ℎ𝑖𝑑𝑟ó𝑔𝑒𝑛𝑜

𝑅 − 𝐶𝑂𝐶𝑙 + 2 𝑁𝐻3 → 𝑅 − 𝐶𝑂𝑁𝐻2 − 𝑅′ + 𝑁𝐻4 + 𝐶𝑙 −

3.4.Conversión a Anhídridos: Los iones carboxilatos son nucle6filos y sus sales
(R𝐶𝑂2Na) se pueden emplear para desplazar el cloruro de los cloruros de Acido. El
producto de la reacción es un anhídrido.
Haluros de acilo + Ésteres Alcalinos Anhídrido

𝑅 − 𝐶𝑂𝐶𝑙 + 𝑅 − 𝐶𝑂𝑂− 𝑁𝑎+ → (𝑅 − 𝐶𝑂)2 𝑂 + 𝑁𝑎+ 𝐶𝑙 −

3.5.Conversión a aril-cetonas. Los cloruros de ácido son por lo general los reactivos de
elección en las reacciones de acilación de Friedel-Craft. Esta reacción es una ruta a
las aril-alquil-cetonas, sin trasposici6n de la cadena lateral alquílica

3.6.Reacción con compuestos organometálicos. Un cloruro de ácido reacciona con

diferentes nucle6filos, incluyendo los compuestos organometálicos. La reacci6n de
un cloruro de ácido con un reactivo de Grignard da primero una cetona, que reacciona
posteriormente con el reactivo de Grignard, para dar un alcohol terciario, después de
la hidr6lisis.

3.7.Reacción de reducción. La reducción de los cloruros de ácido con hidruro de litio y

aluminio produce alcoholes primarios.

Se puede llevar a cabo la reducción parcial de un cloruro de ácido a aldehídos empleando

hidruros modificados. A partir del hidruro de litio y aluminio se puede preparar el hidruro
de tri-ter-butoxi de aluminio y litio. Este hidruro modificado permite reducción los
haluros de ácido a aldehídos.
 Síntesis del reductor: el reductor se obtiene por reacción entre el hidruro de litio y
aluminio y tert-butanol

3.8.Reducción del haluro de ácido: los haluros de ácido se reducen a aldehídos. El

reductor modificado a temperatura baja y usando un sólo equivalente no reduce
aldehídos.

4. PROPIEDADES FISICO- QUÍMICAS

4.1.Propiedades físicas
Los halogenuros de ácido son insolubles en agua, pero se hidrolizan fácilmente; los
inferiores, tales como el cloruro de acetilo, reaccionan violentamente con el agua.Debido
a la asociación de dipolos, sus puntos de ebullición son algo más elevados que los de los
hidrocarburos de análogo peso molecular. Tienen olores muy irritantes y son
frecuentemente lacrimógenos (gases lacrimógenos).
4.2. Propiedades químicas

Los halogenuros de ácido dan las típicas reacciones de sustitución nucleofílica de los
derivados de ácido

5. BIBLIOGRAFÍA
Allinger, N. L. (1972). Química Orgánica.(pág. 106) Barcelona: Reverté S. A. Obtenido
dehttps://books.google.com.ec/books?id=gKzZVV2f2zwC&printsec=frontcover
&dq=haluros+de+acilo+nomenclatura+allinger&hl=es-
419&sa=X&ved=0ahUKEwjPvqiEmNviAhVvrlkKHcJGDC4Q6AEIKDAA#v=
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Fessenden, R., & Fessenden, J. (1983). Quimica Orgánica (pág. 637). México: Grupo
Editorial Iberoamérica. Obtenido de
http://148.206.53.84/tesiuami/Libros/L40.pdf
Johnson, C. (1980). Respuestas a los problemas de la química orgánica.(pág.119-126)
Reverté S.A. Obtenido de
https://books.google.com.ec/books?id=WCLDfoZc7dQC&pg=PA119&dq=halu
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Wade, L. (2011). Química Orgánica (pág. 984-985). México: Pearson Educación.
Obtenido de
https://www.academia.edu/17276693/DIGITAL_Quimica_Organica_V2_Wade
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