PARAMETROS DE DESEMPEÑO

Intervalo de trabajo y linealidad

Para evaluar la linealidad se prepararan 11 patrones previamente preparados ((1-

200 mg/L) y un blanco, a partir de una solución estándar de nitrógeno de
1000mg/L para el nitrógeno amoniacal y una solución estándar de 1000mg/L para
el nitrógeno orgánico cada análisis se hará por triplicado. Seguidamente se
construirá una curva de para la determinación del intervalo lineal, con los valores
de ácido gastado promedio obtenidos en función de las concentraciones en mg/L
de las soluciones patrones. Se tomara visualmente la linealidad a partir de la curva
de ya mencionada. Se calculara la pendiente, el intercepto, el coeficiente de
correlación, coeficiente de determinación, varianza de la pendiente, varianza de
los residuales, así como también se aplicara un test de significación estadística de
la desviación estándar de la pendiente.

Límite de detección

Límite de detección del instrumental (LDI)

Para evaluar este parámetro se determinara una serie de 10 blancos los cuales se
calcula la media y posteriormente se calculara la desviación estándar (S) de los
resultados obtenidos y el límite de detección se calculara de la siguiente forma
LDI= 1,645 x S este se expresa en mg/L.

Límite de detección del método (LDM)

En la evaluación de este parámetro se analizaran 10 blancos medidos una vez cada

uno de la concentración equivalente a cuatro veces el LDI. Todas las muestras se
someterán al proceso de digestión que se implementara y analizaran bajo el mismo
procedimiento analítico.

(Medir 10 blancos y posteriormente se evalúa 7 estándares de una concentración

cercana al LDM)

Límite de cuantificación

Se tomara como el primero punto de la curva de calibrado que se obtendrá al

evaluar la linealidad.

Exactitud

Se prepararan y se analizaran por triplicado estándares a tres niveles de

concentración (bajo, medio y alto) que cubran el intervalo lineal, a estos se les
calculara el porcentaje de error durante 3 días continuos.
Porcentaje de error:

(valor teórico − valor experimental)

%error = ∗ 100
valor teórico

Porcentaje de recuperación

Se doparan muestras de agua natural y residual de concentración desconocidas

con cantidades conocidas de patrón de nitrógeno, este procedimiento se realizara
por triplicado y a tres niveles de concentración. Se Calculara la recuperación de
acuerdo a la siguiente expresión:

𝑋𝑚
%𝑅 = ∗ 100
𝜇

Donde:

𝑋𝑚 : es valor medio hallado

𝜇: Valor aceptado como verdadero

La recuperación esperada depende de la matriz de la muestra, de la complejidad

del procedimiento y tratamiento de las concentraciones de analito en la misma.
Aunque es deseable alcanzar valores de recuperación cercanos al 100%, en
matrices complejas y en análisis de trazas son habitualmente valores 90%, 80%,
70% y hasta de un 50%. En estos casos es importante que aunque la recuperación
sea baja, la precisión del método sea alta ya que entonces se puede aplicar un
factor de corrección.

Precisión
La precisión podrá establecerse en términos de repetibilidad y reproducibilidad.
Estos se evaluaran en tres niveles de concentración que cubrieron el intervalo
lineal.

Repetibilidad

Se analizaran 9 réplicas de estándares (baja, media y alta concentración)

respecto al rango lineal que se obtendrá a partir de la linealidad, el
procedimiento analítico se aplicara bajo las mismas condiciones de operación
(mismo día, analista, equipo y reactivos). Se determinara el coeficiente de
variación y los intervalos de confianza a cada nivel de concentración estudiado.
 Para establecer si la concentración no afecta la variabilidad de los resultados se
aplicó un test de Cochran

Reproducibilidad
Se analizaran 9 réplicas de estándares (baja, media y alta concentración) respecto al rango
lineal que se obtengan a partir de la linealidad, el procedimiento analítico se aplicara bajo
diferentes condiciones de operación (diferente analista, diferente día, mismo equipo y
mismos reactivos). Se determinara la reproducibilidad como el coeficiente de variación.

Incertidumbre
Se establecerán todas las fuentes de incertidumbre usadas en todo el proceso, de
acuerdo a al diagrama de causa – efecto

Figura 11 Diagrama de Ishikawa para la identificación de fuentes de

incertidumbre.
El cálculo de la incertidumbre incluye generalmente cuatro pasos el primero es la
determinación de la fuentes de incertidumbre anteriormente mencionado, el
segundo paso consiste en expresar los componentes en una incertidumbre estándar
luego se combinan las diferentes fuentes de incertidumbre y por último es la
estimación de la incertidumbre expandida combinada con un factor de cobertura
de k=2 a fin de entregar un 95% de confianza, y así establecer el intervalo entorno
al resultado de la medición en el cual se puede esperar que se incluya la mayor
fracción de la distribución de los valores que se pueden atribuir razonablemente
al mesurando.

Cuantificación de las fuentes de incertidumbres

Las fuentes que se pueden ser parte de la incertidumbre son:

Incertidumbre de la curva de calibración.

Incertidumbre del material de referencia certificado.
Incertidumbre debida a la repetibilidad y reproducibilidad.
Incertidumbre debida a la preparación de los estándares.
Incertidumbre debida a la alícuota del estándar.
Medición de alícuota de la muestra.
Incertidumbre debida a la preparación de la muestra