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15/09/2017

Capítulo 4: Fundamentos
del Equilibrio Ácido-Base

TEORÍAS DE ACIDEZ Y BASICIDAD:


Modelo Ácidos Bases
ARRHENIUS Regala iones H + Regala iones OH −
BRØNSTED-LOWRY Regala iones H + Recibe iones H +
LEWIS Acepta pares de electrones Cede pares de electrones

Nuestro punto de vista será: ¡BRØNSTED-LOWRY!

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PAR CONJUGADO:
Dos especies que se diferencian por un ion H + .
Es un par de sustancias que se diferencian por un ion 𝐇 + .
Ácido Base Base conjugada Ácido
conjugado

Base Ácido Base


Ácido
conjugado conjugada

https://opentextbc.ca/chemistry/wp-content/uploads/sites/150/2016/05/CNX_Chem_14_01_conjugate_img.jpg
https://opentextbc.ca/chemistry/wp-content/uploads/sites/150/2016/05/CNX_Chem_14_01_HF_img.jpg

Ácido Base Á. C. B. C.

En los ejemplos anteriores, note que se forma H3 O+ ;


Esta especie es llamada el catión hidronio.
¡Cuando aparece el catión
hidronio en los productos,
indudablemente se tiene una
solución de carácter ácido!

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C8 H10 N4 O2 ac + H2 O l ⇌ C8 H10 N4 O2 H + ac + OH − (ac)

https://opentextbc.ca/chemistry/wp-content/uploads/sites/150/2016/05/CNX_Chem_14_01_NH3_img.jpg

Note que se forma el anión OH − en los anteriores ejemplos.


Esta especie es el anión hidroxilo.
¡Cuando el anión hidroxilo
aparece en los productos,
indudablemente se forma una
solución de carácter básico!

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E1 En las siguientes reacciones, identifique los pares conjugados y


marque los cuatro componentes:

La base conjugada es el ácido menos un H + ,


El ácido conjugado es la base más un H + .

E2 ¿Cuál es la base conjugada del H2CO3?


¿Cuál es el ácido conjugado del anión OBr − ?

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AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA : LA ESCALA DE pH y pOH

H2O(l) H2O(l) H3 O+ (ac) OH − (ac)

𝐾w = H3 O+ OH − = 𝟏. 𝟎𝟎𝟑 × 𝟏𝟎−𝟏𝟒 a 25 ℃
Constante del producto iónico del agua
Constante de auto ionización del agua

https://ka-perseus-images.s3.amazonaws.com/8b484833c37817cda33d41efd3ff110443c0daef.png
https://opentextbc.ca/chemistry/wp-content/uploads/sites/150/2016/05/CNX_Chem_14_01_Water_img.jpg

Ácida Neutra Básica


+
pH = −log [H3 O ] A 25 ℃, siempre
pOH = −log [OH − ] pH + pOH = 14

E3a Establezca si la siguientes soluciones acuosas son ácidas, básicas o neutras:

H3 O+ = 1.15 × 10−3 𝑀 H3 O+ = 4.82 × 10−10 𝑀


OH − = 6.41 × 10−3 𝑀 OH − = 7.26 × 10−9 𝑀

E3b Dados los siguientes valores de pH, ¿Cuál es el valor de [H3 O+ ]?:
Blanqueador doméstico (11.4), Leche (6.5), Jugo de naranja (3.5), Agua del mar
(8.5), Jugo de tomate (4.2).

http://img.docstoccdn.com/thumb/orig/119510515.png

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SUSTANCIAS QUE ALTERAN EL EQUILIBRIO DEL AGUA:


ÁCIDOS, BASES Y SALES SOLUBLES
ÁCIDOS FUERTES COMUNES:
1. Se disocian en agua completamente, 100%
2. Su reacción con agua no se escribe como equilibrio sino como reacción irreversible.
Para la Química II, son los siguientes 7, y HAY que aprendérselos:

HCl, HBr, HI, HNO3 , HClO3 , HClO4 y H2 SO4 .

http://wps.prenhall.com/wps/media/objects/2478/2537811/Media-Portfolio/chapter_10/text_images/FG10_00-01UN.JPG

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HNO3 ac + H2 O l → H3 O+ ac + NO3− (ac)


pH de una solución acuosa de un ácido fuerte:
1) Disocie completamente. 2) Calcule según la estequiometría.
E4 Calcule el pH de una solución acuosa de
a) Ácido estomacal, una solución de HCl con una concentración de ion
hidronio de 1.2 × 10−3 M
b) 25.0 mL de HNO3 3.7 M añadidos a 250 mL de agua
c) HNO3 2.3 × 10−3 M.
d) 35.0 mL de HI 0.046 M añadidos a 500 mL de agua.
pH = 2.92, 0.47, 2.64, 2.52
¡OJO! ¡En cualquier valor de pH o pOH,
las cifras significativas son sólo las decimales!

BASES FUERTES COMUNES:


Son los hidróxidos de los metales del Grupo 1 y 2 (excepto Mg y Be).
Se disocian en agua completamente, igual que los ácidos fuertes.
Para la Química II, son las siguientes 6, HAY que aprendérselas:
LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2 , Sr(OH)2 , Ba(OH)2
H2 O(l)
NaOH ac Na+ ac + OH − (ac)
H2 O(l)
Ca(OH)2 ac Ca+ ac + 2 OH − (ac)

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pH de una solución acuosa de una base fuerte:


1) Disocie completamente. 2) Calcule según la estequiometría (OJO con el
número de hidroxilos por molécula).
E5 Calcule el pH de
a. Una mezcla de 15.0 mL de KOH 0.0087 𝑀 añadidos a 250 mL de agua.
b. 50.0 mL de Ca(OH)2 (ac) 0.30 M que se diluyen hasta lograr 200.0 mL de
solución.
pH = 10.69; pH = 13.18

E6 Calcule el pH de la siguientes soluciones acuosas:


a. KOH 0.0125 M
b. Ca(OH)2 0.0031 M
c. 5.0 mL de NaOH 1.87 M diluidos hasta 125 mL
d. 15.0 mL de KOH 0.0087 M añadidos a 250 mL de agua.
pH = 12.10, 11.79, 12.87, 10.69

E7

E8
a)
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b)

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Ácidos fuertes Bases fuertes


HCl Ácido clorhídrico LiOH Hidróxido de litio
HBr Ácido bromhídrico NaOH Hidróxido de sodio
HI Ácido yodhídrico KOH Hidróxido de potasio
HNO3 Ácido nítrico Ca(OH)2 Hidróxido de calcio
HClO3 Ácido clórico Sr(OH)2 Hidróxido de estroncio
HClO4 Ácido perclórico Ba(OH)2 Hidróxido de bario
H2 SO4 Ácido sulfúrico

ÁCIDOS DÉBILES COMUNES


Ácido conjugado Base conjugada
del agua del ácido acético
Ácido Base

HCH3 COO ac + H2 O(l) ⇌ H3 O+ (ac) + CH3 COO− ac

HA ac + H2 O(l) ⇌ H3 O+ (ac) + A− (ac)


[H3 O+ ][ A− ] Constante de
𝐾a =
[HA] ionización ácida

http://fg.cns.utexas.edu/fg/course_notebook_chapter_seven_files/droppedImage_1.jpg

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Algunos ácidos débiles y sus constantes de acidez.


Nombre del Fórmula 𝑲𝐚 a 𝟐𝟓 ℃ Nombre del Fórmula 𝑲𝐚 a 𝟐𝟓 ℃
ácido débil ácido débil
Acético CH3 COOH 1.75 × 10−5 Fórmico HCOOH 1.8 × 10−4
Benzoico C6 H5 COOH 6.25 × 10−5 Flurohídrico HF 6.3 × 10−4
Cianhídrico HCN 6.2 × 10−10 Hipobromoso HBrO 2.8 × 10−9
Ciánico HCNO 3.5 × 10−4 Hipocloroso HClO 4.0 × 10−8
Cloroacético CH2 ClCOOH 1.3 × 10−3 Hipoyodoso HIO 3.2 × 10−11
Fenol C6 H5 OH 1.0 × 10−10 Nitroso HNO2 5.6 × 10−4

OJO: Todos los ácidos débiles:


1. Se disocian escasamente en agua, < 5 %.
2. Su reacción con agua se escribe como equilibrios que tienen
valores de K muy pequeños, K < 10−3 .

Calcular el pH de soluciones de ácidos débiles:


¡Use el Método RICE que aprendió antes! ^_^.
E9 Calcule el pH de una solución 0.50 M de HNO2 . 𝐾a HNO2 es 5.6 × 10−4 .
HNO2 ac + H2 O l ⇌ NO2− ac + H3 O+ (ac)
pH = −Log H3 O+ Eq = 1.78

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Porcentaje de ionización de un ácido débil:


H3 O+ Eq
%𝐼AD = × 100
[HA]0
Si %𝐼𝐴𝐷 < 5%, la aproximación es aceptable;
Si %𝐼𝐴𝐷 > 5%, la aproximación es inaceptable.
E10 El ácido láctico (CH3CH(OH)CO2H) tiene disuelto en agua un valor de
p𝐾a de 3.86 a 25°C. Calcule el porcentaje de moléculas ionizadas y el pH de una
https://opentextbc.ca/chemistry/wp-
solución a) 0.10 M b) 0.0020 M.
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pH = 2.43, 3.7%; , 3.34, 23%
En resumen: el pH de una solución de un ácido débil se calcula así:
 Tabla RICE, con todo y constante ácida.
 Calcule el %𝐼AD por aproximación.
 Si el %𝐼AD aproximado es menor a 5%, calcule el pH con la H3 O+ Eq
aproximada.
 Si el %𝐼AD aproximado es mayor a 5%, encuentre la H3 O+ Eq por
ecuación cuadrática, y calcule el pH y el %𝐼AD real.

E11

pH = 2.52

E12 El vinagre blanco es una solución al 5.0% de ácido acético HCH3 COO en
agua. Si la densidad del vinagre blanco es 1.007 g/cm3, calcule el pH del vinagre
blanco.
pH = 2.41
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BASES DÉBILES COMUNES


Pueden ser de tres tipos: hidroxiladas, nitrogenadas y cargadas.
Bases nitrogenadas: Amoniaco y Aminas.

+ ⇌ +

B ac + H2 O l ⇌ BH + ac + OH − (ac)
[BH + ][ OH− ] Constante de
𝐾b = ionización básica
[B]

http://t2.gstatic.com/images?q=tbn:ANd9GcStBr0p4IBkW4yMktNPfbEBuChYz2PY-prAuPQ2dySzeX4nyaDaGQ
http://honors-chemistry.wikispaces.com/file/view/Self_Ionization_of_Water.PNG/142664727/484x118/Self_Ionization_of_Water.PNG

from pixabay, CC0 public domain

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Algunas bases débiles y sus constantes de basicidad a 𝟐𝟓 ℃ *

Crédito: http://wps.pearsoncustom.com/wps/media/objects/3465/3549009/aqueous2.gif

Calcular el pH de soluciones de bases débiles: ¡Más RICE!


Porcentaje de ionización de una base débil:
OH − Eq
%𝐼BD = × 100
[B]0

E13 Calcule el pH de una solución acuosa 0.055M de Metilamina,


CH3 NH2 ac + H2 O l ⇌ CH3 NH3 + ac + OH − (ac
Catión
𝐾b = 4.4 × 10−4 . Metilamonio

pH =11.67

E14 Calcule el pH y el %𝐼BD de una solución acuosa 0.225 M de


Etilamina (usada en síntesis de pigmentos y medicinas) si su p𝐾b
vale 3.19 a 20 ℃.
https://opentextbc.ca/chemistry/wp-
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pH = 12.07

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Ácidos polipróticos
Son todos aquellos que pueden entregar más de un catión hidronio.
La primera disociación es siempre la más grande, y posteriores
disociaciones tendrán constantes de acidez cada vez más
pequeñas:
H3 PO4 𝑎𝑐 + H2 O l ⇌ H3 O+ ac + H2 PO4− (ac) 𝐾a1 = 7.5 × 10−3
H2 PO4− ac + H2 O l ⇌ H3 O+ ac + HPO42− ac 𝐾a2 = 6.2 × 10−8
HPO42− ac + H2 O l ⇌ H3 O+ ac + PO43− (ac) 𝐾a3 = 3.6 × 10−13

https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/3/38/Phosphoric-acid-2D.png

https://i.pinimg.com/originals/4c/7d/15/4c7d151b4b428e19f5abbaa98c9b9b3e.jpg

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pKa1 = 3.40, pKa2 = 5.20


Image from Wikimedia Commons, CC BY-SA 3.0.

pH de soluciones acuosas de ácidos polipróticos:


 Sulfúrico: Se deben considerar ambas contribuciones de iones
H + al calcular el pH si la solución es de concentración < 1.0 M.

• Fosfórico: ¡Solamente la primera disociación será


importante para determinar el pH de la solución,
pero no se puede aproximar!

• Carbónico: ¡Solamente la primera disociación será


importante para determinar el pH de la solución,
y se puede aproximar!

A excepción del H2 SO4 , los ácidos polipróticos tienen valores de 𝐾a2 y 𝐾a3
tan pequeños comparados con su valor de 𝐾a1 que se puede tener en cuenta
sólo la primera ionización para calcular el pH.

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E15 Calcule el pH de una solución 0.85 𝑀 de H2 SO4 .


< 1.0 M : ¡Cálculo completo!
> 1.0 M : AF, sólo con la primera ionización.

pH = 0.024.

http://t3.gstatic.com/images?q=tbn:ANd9GcSSys44USzNiuY3WaS9oeqRXkuldG5NUnQh-ramHY5m9RrGJ15S

E16 Calcule el pH de una solución 0.037 M de H3 PO4 .

¡Solamente la primera disociación será


importante para determinar el pH de la solución,
pero sin aproximar!
pH = 1.88.

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E17 Calcule el pH de una solución acuosa 0.033 𝑀 de ácido


carbónico.
CO2 ac + 2H2 O(l) ⇌ H2 CO3 (ac)
H2 CO3 ac + H2 O l ⇌ HCO3− ac + H3 O+ ac 𝐾a = 4.3 × 10−7
HCO3− ac + H2 O l ⇌ CO32− ac + H3 O+ ac 𝐾a2 = 4.7 × 10−11
¡Solamente la primera disociación será importante para
determinar el pH de la solución, y se puede aproximar!
pH = 3.92.

https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/b/b4/Carbonic-acid-3D-balls.png

SALES IÓNICAS SOLUBLES


Neutra: Catión de una base fuerte y el anión de un ácido fuerte. Ejemplo:
HNO3 ac + NaOH(ac) → NaNO3 ac + H2 O(l)
AF + BF → SN
Básica: Catión de una base fuerte y el anión de un ácido débil. Ejemplo:
HCH3 COO ac + NaOH(ac) → NaCH3 COO ac + H2 O(l)
AD + BF → SB
Ácida: Catión de una base débil y el anión de un ácido fuerte. Ejemplo:
NH4 OH ac + HCl ac → NH4 Cl + H2 O(l)
BD + AF → SA
Mixta: Catión de base débil y anión de ácido débil.
HF ac + CH3 NH2 ac → CH3 NH3 F ac
AD + BD → SM

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pH de una solución de una sal neutra:


E18 Calcule el pH de una solución acuosa 0.741 M de NaNO3.
HNO3 ac + NaOH ac → NaNO3 ac F
H2 O l
NaNO3 ac Na+ ac + NO3− (ac) D
Ac. Desp. Bc. Desp.
Inv. Inv.
¡Inversión, no hay hidrólisis!
¡El agua no se ve afectada por una sal neutra!

pH de una solución de una sal básica:


E19 Calcule el pH de una solución 0.083 M de NaCN
(𝐾a HCN = 4.0 × 10−10 ).
HCN ac + NaOH(ac) → NaCN ac + H2 O(l) F
H2 O l
NaCN ac Na+ ac + CN− ac D
Ac. Desp. Bc. Débil
Inv.
CN− ac + H2 O l ⇌ HCN ac + OH − (ac) C
¡Tiene 𝐾b !

𝐾b =
𝐾w Hidrólisis básica pH = 11.16
𝐾a

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pH de una solución de una sal ácida:


E20 Calcule el pH de una solución 0.233 M de C6 H5 NH3 Cl.
(𝐾b C6 H5 NH2 = 4.6 × 10−10 )

C6 H5 NH2 ac + HCl(ac) → C6 H5 NH3 Cl F


H2 O l
C6 H5 NH3 Cl C6 H5 NH3 + ac + Cl− ac D
Ac. Débil Bc. Desp.
Inv.
C6 H5 NH3 + ac + H2 O l ⇌ C6 H5 NH2 ac + H3 O+ (ac) C
¡Tiene 𝐾a !

𝐾a =
𝐾w Hidrólisis ácida pH = 2.64
𝐾b

E21 El Sorbato de potasio NaC5 H7 COO se usa para evitar la


formación de moho en quesos. Se obtiene por reacción entre el
Ácido sórbico C5 H7 COOH y el Hidróxido de sodio:
NaOH ac + C5 H7 COOH ac → NaC5 H7 COO ac + H2 O(l)
Calcule el pH de una solución acuosa de NaC5 H7 COO 0.0248 M
𝐾a C5 H7 COOH = 1.7 × 10−5 a 25 ℃. (8.58)

E22 El nitrato de amonio NH4 NO3 se obtiene por reacción entre


el Ácido nítrico HNO3 y el amoniaco acuoso:
HNO3 ac + NH4 OH ac → NH4 NO3 ac + H2 O(l)
Calcule el pH de una solución acuosa 0.366 M de NH4 NO3
(𝐾b NH4 OH = 1.8 × 10−5 a 25 ℃) (4.85)

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E23 Calcule el pH de una solución preparada disolviendo 855 mg


de NaNO2 en suficiente agua para preparar 100.0 mL de solución
(p𝐾a HNO2 = 3.25).
pH = 8.18

E24 La epinefrina C9H13NO3 es una amina secundaria


que se usa contra reacciones alérgicas severas.
Su reacción con HCl produce Cloruro de epinefrinio:
C9H12O3NH+HCl(ac)→C9H12O3 NH2Cl(s)
Calcule el pH de una solución 0.982 M de esta sal.
(p𝐾b C9H13NO3 = 4.31)
pH = 4.85

pH de una solución de una sal mixta:


¡Se estima el pH más probable, NO se calcula!
En general, para toda SM:
¡Ambas especies afectan
𝐾a Catión = 𝐾W 𝐾b BD
El equilibrio del agua!
𝐾b Anión = 𝐾W 𝐾a AD
Si 𝐾a Catión > 𝐾b Anión pH < 7.0.
Si 𝐾b Anión > 𝐾a Catión pH > 7.0.

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E25 Estime el pH de una solución acuosa de NH4 F.


HF ac + NH3 ac → NH4 F ac F
H2 O l
NH4 F ac NH4+ ac + F − ac D
−14
𝐾W 1.0 × 10
𝐾a NH4+ = = −5
= 5.6 × 10−10 .
𝐾b NH3 1.8 × 10

𝐾W 1.0 × 10−14
𝐾b F = = −4
= 1.4 × 10−11 .
𝐾a HF 6.8 × 10
Como 𝐾a >𝐾b ,
pH < 7.0.

Electrolitos fuertes y débiles


Un electrolito es una sustancia que hace que el agua
aumente su conductividad eléctrica.
Electrolitos fuertes
1. Se disocian completamente, 100%, en agua
2. Su reacción con agua no se escribe como equilibrio sino como reacción irreversible, →

Ácidos fuertes
HNO3 ac + H2 O l → H3 O+ ac + NO3− (ac)

Bases fuertes
H2 O(l)
Ca(OH)2 ac Ca2+ ac + 2OH− (ac)
Sales solubles (Neutras, ácidas, básicas y mixtas)
H2 O l
NaCH3 COO ac Na+ ac + CH3 COO− ac

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Electrolitos débiles
1. Se disocian escasamente, < 5%, en agua
2. Su reacción con agua escribe como equilibrio.

Ácidos débiles
HNO2 ac + H2 O l ⇌ H3 O+ ac + NO2− (ac)
Bases débiles
CH3 NH2 ac + H2 O l ⇌ CH3 NH3 + ac + OH − (ac)
Sales insolubles
PbI2 s ⇌ Pb2+ ac + 2I − (ac)

CATÁLISIS HOMOGÉNEA—El catalizador se encuentra en el mismo estado físico que todos


los reactivos. Usualmente en reacciones de la atmósfera superior y en los organismos vivos.

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