UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE

CENTRO DE CIÊNCIA EXATAS E TECNOLOGIA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

Síntese da p-nitro-acetanilida

SÃO CRISTÓVÃO
2019
 UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE
CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

Síntese da p-nitro-acetanilida

Relatório apresentado como

método avaliativo parcial da
disciplina Química Orgânica
Experimental sob supervisão
da Profª. Dra. Acacia Maria
dos Santos Melo, realizado
pelos discentes, David L.
Lima Barroso, Rosivania A. de
Melo, Talyta Bastos Santos.

SÃO CRISTÓVÃO
2019
 SUMÁRIO

i. Introdução............................................................................................................4

ii. Objetivo................................................................................................................5

iii. Procedimento Experimental.................................................................................6

iv. Materiais e Reagentes..........................................................................................6

v. Resultados e Discussão........................................................................................8

vi. Conclusão...........................................................................................................11

vii. Referências.........................................................................................................12
1. Introdução

A p-nitro-acetanilida é um composto de fórmula molecular C6H4NHCOCH3NO2,

massa molar 180,16 g/mol e ponto de fusão entre 212ºC e 215ºC. Ela pode ser obtida
através da reação de acetanilida e com ácido nítrico e ácido sulfúrico, através do
mecanismo de Substituição Eletrofílica Aromática (Figura 1)

Figura 1: Reação de nitração da acetanilida para formação da p-nitro-acetanilida

Compostos aromáticos são muito estáveis devido á deslocalização dos elétrons π

da molécula. Desta forma, estes eles reagem apenas por meio de reações de substituição,
compreendidas por duas etapas: (1) uma molécula eletrofílica é atacada pela
moléculanucleófila (composto aromático) e é gerado um intermediário catiônico
denominado íonarênio; (2) ocorre a perda de um próton e restauração da aromaticidade
da molécula.A presente prática demostra um exemplo de reação de nitração, onde um
grupamento -NO2 é inserido na molécula da acetanilida. A formação do eletrófilo
ocorre por meio da mistura de ácido nítrico com ácido sulfúrico, formando o íon
nitrônio. O local onde esse íon éinserido no anel aromático é influenciado pelo
substituinte -NHCOCH3, que por se tratar deum ativador moderado do anel benzênico
orienta substituições na posição orto ou para. Como há impedimento estérico, a nitração
para formação da nitroacetanilida ocorre em para. Ao final do experimento, foi possível
obter o composto p-nitro-acetanilida, que foi purificado pormeio de filtração à vácuo.

Propriedades Físicas da p-nitro-acetanilida:

Tabela 1: Propriedades físicas da p-nitro-acetanilida, solubilidade:

2
Tabela 2: Propriedades físicas da p-nitro-acetanilida :

Estado físico sólido

Cor amarelo
Odor inodoro
Limite de Odor Não existem informações disponíveis.
pH Não existem informações disponíveis.
Ponto de fusão 212 - 215 °C
Ponto de ebulição Não existem informações disponíveis
Solubilidade em água 2,2 g/l em 25 °C

2. Objetivos:

Preparar a p-nitro-acetanilida a partir da acetanilida e do ácido nítrico. Separar

composto final por meio de filtração á vácuo.

3. Procedimento Experimental:
 Em erlenmeyer seco de 125 mL, transferir 5,0024 g de acetanilida seca e
pulverizada e 6,0 mL de ácido acético; agitou-se até formar uma suspensão. Adicionou-
se então com agitação constante 12,5 mL de H2SO4 concentrado observando-se a reação.
Resfriou-se com banho de gelo (uma salmoura), mantendo a temperatura entre 0-2ºC,
adicionando lentamente, em constante agitação, uma mistura resfriada de 4,5 mL de
HNO3 com 1,7 mL de H2SO4 concentrado, já preparada. Durante a adição, manter a
temperatura da reação abaixo de 10ºC. Remover o erlenmeyer do banho refrigerante e
deixar em repouso, à temperatura ambiente, por um período de uma hora para completar
a reação. Após este período, verteu-se a mistura reacional sobre 62,5 g de gelo picado e
água agitando-se vigorosamente, com a finalidade de precipitar como finas partículas a
p-nitroacetanilida formada. Deixou-se em repouso por 15 minutos, filtrou-se em funil de
Büchner e lavou-se várias vezes com água gelada, para remover os ácidos residuais
controlando o processo com papel de tornassol. Purificou-se a p-nitroacetanilida bruta
dissolvendo-a em álcool etílico, à ebulição, em erlenmeyer, sob refluxo, em banho-
maria; filtrou-se à quente, concentrando-se com aquecimento em chapa aquecedora e
em solução alcóolica para formação de cristais; filtrou-se os cristais em funil de
Büchner, lavando com pequena quantidade de álcool etílico gelado, escorreu-se e secou-
se em estufa à 100 ºC.

Materiais e Reagentes:

Materiais: 3 Erlenmeyers de 125 mL, 1 proveta de 10 mL, 1 proveta de 30 mL,

termômetro, béquer de 250 mL, bastão de vidro, vidro relógio, espátula, papel de
tornassol, bacia com gelo, suporte universal com garras e mufas, kitassato, funil de
Buchner, papel de filtro, bomba para vácuo e placa aquecedora elétrica.

Regentes: 5,0024 g de acetanilida, 6 mL de ácido acético glacial, 12,5 mL de

ácido sulfúrico concentrado, 2,8 mL de ácido nítrico concentrado, gelo, cloreto de cálcio
p.a..

4. Resultados e Discussão
 Na reação realizada, o eletrófilo é o íon nitrônio, em que este é formado da
protonação realizada pelo ácido sulfúrico no ácido nítrico, liberando moléculas de água.
Este nitrônio é um nucleófilo muito forte sendo então capaz de atacar o anel aromático
da acetanilida.

Figura 2: Mecanismo de reação da obtenção da p-nitroacetanilida:

Na reação realizada, o eletrófilo é o íon nitrônio, em que este é formado da

protonação realizada pelo ácido sulfúrico no ácido nítrico, liberando moléculas de água.
Este nitrônio é um nucleófilo muito forte sendo então capaz de atacar o anel aromático
da acetanilida.
Figura 3: Etapa de adição do íon nitrônio ao anel aromático.

Figura 4: Etapa final da síntese da p-nitro-acetanilida.

 No caso da síntese realizada neste experimento, temos na molécula de
acetanilida um grupo substituinte acetamido (-NHCOCH3) que é grupo ativador frente
ao anel aromático, uma vez que o nitrogênio possui um par de elétrons livres que podem
ser doados. O fato de o grupo acetamido ser ativante indica que, apesar de uma reduzida
doação de elétrons ao anel, de modo geral, ele doa elétrons por ressonância mais
fortemente do que retira elétrons indutivamente. Logo, este grupo faz com que o anel
reaja mais rapidamente que o benzeno e, também faz com que a localização da
substituição aromática eletrofílica seja orto (o-) e/ou para (p-).

Se tratando de questões probabilísticas, espera-se que em uma reação de

substituição eletrofílica, a adição ocorra mais de forma orientada em orto (o-) do que em
para (p-), pois há duas maneiras diferentes para adição em orto, pela esquerda ou pela
direita, no entanto nas posições orto há um impedimento estérico, enquanto que na
posição para não existe um impedimento estérico. Desta forma o produto de isomeria
para é formado com maior quantidade devido ao substituinte do anel que é o eletrófilo
(NO2) ser uma molécula grande.

Ao se adicionar o ácido acético (CH3COOH) com acetanilida (C8H9NO),

obteve-se uma suspensão que posteriormente foi colocada em banho de gelo (em
salmoura). Sucessivamente adicionando o ácido sulfúrico concentrado à suspensão,
observou-se uma mudança na coloração da solução e um aquecimento do béquer
(Figura**), sendo assim uma reação exotérmica. Por outro lado, a adição do ácido
acético glacial não só teve o objetivo de promover uma suspensão à solução, mas
também de instigar no deslocamento do equilíbrio para formação dos produtos. O ácido
acético serve como um doador de prótons para o íon (-HSO4-), formando o ácido
sulfúrico, este então doa um próton para o ácido nítrico formando o íon nitrônio
(regente que promove o ataque no anel aromático), deslocando então o equilíbrio para
os produtos.

Nas nitrações aromáticas a temperatura tem influência direta sobre a orientação

do grupo nitro (NO2), principalmente em derivados aromáticos substituídos, levando a
formação de isômeros indesejáveis. É importante salientar que o banho de gelo tem a
função de evitar o aumento exagerado da temperatura, devido ao desprendimento de
calor. Ao se elevar a temperatura aumenta o grau de nitração, dessa forma obtêm-se
maior quantidade de produtos nitrados e de subprodutos.

Valores do ponto de fusão obtidos:

 Sal impuro => 1º Ponto de fusão = 185,5 ºC.

2º Ponto de fusão => 194,6 ºC.

 Sal puro => 1º Ponto de fusão = 213,2 ºC.

2º Ponto de fusão => 215,2 ºC.

O ponto de fusão (p.f.) de substâncias puras ocorre em uma faixa muito estreita
de temperatura. Como critério de pureza, é usado a largura da faixa de temperaturas em
que ocorre a fusão. Impurezas alargam essa faixa de temperatura e abaixam o ponto de
fusão.

O ponto de fusão obtido foi de 215,2ºC, valor esse, que é igual ao encontrado na
literatura (215ºC) o que mostra que a amostra obtida (p-nitroacetanilida) tem um grande
teor de pureza.

Após as respectivas cristalização e recristalização, o produto foi pesado obtendo-

se um rendimento de 18,34 % de p-nitroacetanilida partindo de 5,0024 g de acetanilida,
Segue abaixo os devidos cálculos:

Cálculos para obter o valor do rendimento da reação (%)

Peso do produto obtido = [(Peso do papel + produto obtido) – (peso do papel)]

= [(2,2017 g) - (0,9791 g)]

= 1,2226 g
 Massa molar da acetanilida = 135,17 g/mol

5,0024 g
Numero de mols da acetanilida = = 0,0370 mol
135,17 g /mol

Temos uma reação de 1:1 entre o ácido nítrico e a acetanilida, logo:

1 mol de p-nitro-acetanilida-----180,16g

0,0370 mol de acetanilida------------X(g)

X=6,6659g (rendimento teórico)

Utilizando-se a fórmula para calcular o rendimento obtido, tem-se:

Rendimento real
Rendimento = ∗100
Rendimento teórico

1,2226 g
= ∗100 = 18,34%
6,6659 g

5. Conclusão

Através deste experimento pode-se entender o processo de síntese e

caracterização da p-nitroacetanilida, compreendendo assim, os mecanismos envolvidos
na reação, a importância da mistura nitrante e a interferência da temperatura no processo
de obtenção da p-nitroacetanilida. Pode-se também conhecer os produtos formados a
partir da nitração da acetanilida, sendo eles: o p-nitroacetanilida e o o-nitroacetanilida,
sendo o primeiro formado em maior quantidade devido ao impedimento espacial do
segundo.

A síntese da p-nitroacetanilida atingiu um rendimento de 18,34%, o que

demonstra um rendimento abaixo do esperado. Tal baixo rendimento pode ter sido
ocasionado pelos seguintes fatores: Ao transferir a mistura reacional do erlenmeyer para
o béquer contendo gelo picado, uma pequena quantidade da solução ficou retida nas
paredes do frasco; por ser retirada uma pequena amostra para verificar os pontos de
fusão; pela perda parcial do produto ao ser filtrado na filtração a vácuo, pois parte do
produto passou pelo papel de filtro e ficou retido no frasco.

6. Referências:

1 SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, G. B., Química Orgânica, Rio de Janeiro,

LTC, 10ª ed., v.2, 2013.

2 Acessado em 10/08/2019, às 21:08, <

https://www.merckmillipore.com/INTERSHOP/web/WFS/Merck-AT-
Site/de_DE/-/EUR/ShowDocument-File?ProductSKU=MDA_CHEM-
820880&DocumentId=820880_SDS_BR_Z9.PDF&DocumentType=MSD&Language=
Z9&Country=BR&Origin=PDP>.