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Los polímeros son macromoléculas formadas por unidades más pequeñas llamadas
monómeros. Los monómeros pueden ser moléculas iguales o distintas. Los monómeros son
moléculas pequeñas que se unen entre sí por enlaces covalentes para formar un polímero. La
reacción de formación de un polímero se denomina polimerización.
MONÓMEROS
Si el polímero está constituido por dos, tres o cuatro monómeros, se le denomina dímero,
trímero o tetrámero, respectivamente.
La diferencia entre un material polimérico y uno formado por moléculas más pequeñas
radica en sus propiedades mecánicas, como flexibilidad, elasticidad, dureza y resistencia. Los
polímeros presentan una excelente resistencia mecánica debido a que las grandes cadenas
poliméricas se atraen entre sí.
Las fuerzas de atracción intermoleculares dependen de la composición química del
polímero y pueden ser de variadas clases, entre ellas, algunas uniones intermoleculares
como puentes de hidrógeno, fuerza de Van der Waals o uniones iónicas.
Materiales
Trozos de lana, algodón, pelo, papel, madera (optativo un pañuelo de seda)
Recipiente de yogur
Botella desechable
Cola fría
Procedimiento
Partiendo de la premisa que todos los materiales recolectados tienen estructuras
poliméricas:
Solución
a) Polímeros naturales = lana, algodón, pelo, madera
b) Polímeros artificiales = papel, recipiente de yogur, botella desechable
c) Para identificar la composición química, podrían diseñar experiencias simples
como quemar y verificar la presencia de C, H y O.
Polímeros en plantas e insectos – Celulosa
En esta sección te invitamos a descubrir las estructuras poliméricas de algunas
sustancias naturales y a conocer sus propiedades más importantes.
Celulosa
La celulosa es la macromolécula más abundante en la biomasa terrestre y está
presente en todos los vegetales. Está formada por la unión de cientos a miles de
moléculas de β-D-glucosa. Al ser todos sus monómeros iguales, se dice que es un
homopolisacárido.
En primer lugar, estudiaremos la estructura de la β-D-glucosa y, luego, veremos cómo
se unen entre sí estas unidades para formar el polímero de la celulosa.
¿Qué es la β-D-glucosa?
Como bien sabe, la fórmula molecular de la glucosa es C6H12O6. En la D-glucosa los
carbonos se numeran desde el grupo funcional aldehído (carbono 1). Identifica los
grupos hidroxilos y observa atentamente su ubicación.
Los monosacáridos se encuentran principalmente en forma cíclica. Por ejemplo, la
glucosa habitualmente presenta las siguientes estructuras:
Poder edulcorante
Una de las características de la sacarosa y glucosa es que son edulcorantes, es decir,
agentes químicos que poseen, sabor dulce. Una manera de medir cuán dulce es una
sustancia es mediante el poder edulcorante. Se utiliza como patrón la sacarosa.
Algunos valores de este índice son:
Las proteínas cumplen diferentes roles en los sistemas biológicos . Por ejemplo, son
importantes en el metabolismo energético, en la regulación del pH de la sangre por ser
electrolitos y anfóteros, en la coagulación de la sangre (fibrinógeno),
como anticuerpos (gamma globulinas), en el transporte de oxígeno (hemoglobina) y en la
catálisis de una gran cantidad de reacciones biológicas (enzimas).
¿Qué elementos químicos están presentes en las proteínas?
Materiales
2 tubos de ensayo
Pinza de madera
Mechero
Pequeño trozo de carne (de cualquier tipo) u otro alimento que contenga proteínas
Procedimiento
Coloca en un tubo de ensayo el trozo de carne y calienta hasta lograr la carbonización.
a) ¿Qué elemento reconoces en la carbonización?
b) Observa las paredes del tubo. ¿Qué sustancia identificas? ¿Cuáles son los elementos químicos
que la forman?
c) Acerca un fósforo encendido a la boca del mechero. ¿Qué ocurre? ¿Qué sustancia reconoces?
d) Sigue el mismo procedimiento con la muestra de pelo. Responde las mismas preguntas.
Solución a las preguntas
a) ¿Qué elemento reconoces en la carbonización?
Rpta: Se reconoce el carbono.
b) Observa las paredes del tubo. ¿Qué sustancia identificas?
Rpta: En las paredes del tubo se observa condensación de agua, con lo que se estaría
reconociendo la presencia de hidrógeno y oxígeno, aunque parte del oxígeno lo aporta el aire.
c) ¿Cuáles son los elementos químicos que la forman?
Rpta: C-H-O-N a veces S y P.
d) Acerca un fósforo encendido a la boca del tubo. ¿Qué ocurre? ¿Qué sustancia reconoces?
Rpta: Al acercar el fósforo encendido a la boca del tubo, observarán que este se apaga.
Cuando las proteínas se oxidan se forma N2, H2O y CO2. Por ejemplo:
Con la muestra de pelo u otras sustancias que contienen proteínas, se deberían obtener resultados
similares.
Clasificación de polímeros
Los polímeros se pueden clasificar siguiendo diferentes criterios.
Composición química
a) Polímeros inorgánicos: están formados por la polimerización de unidades monoméricas que
poseen elementos diferentes al carbono, especialmente fósforo y silicio. En este grupo se
encuentra la silicona, cuya estructura se muestra a continuación:
Estructura de la cadena
a) Polímeros lineales: la polimerización ocurre en una sola dirección; por ejemplo, si los
monómeros reaccionan solo por los extremos.
c) Polímeros entrecruzados: dos o más cadenas lineales se unen en distintas partes, formando
una especie de enrejado.
Polímeros Naturales
El pelo, la lana y la seda están constituidos por moléculas poliméricas naturales. A
principios del siglo XX empiezan a aparecer muchos materiales poliméricos sintéticos, los que
conoces habitualmente con el nombre de plásticos. Estos nuevos productos son de una gran
variedad
NYLON
fácil fabricación, resistentes a la oxidación ambiental, no contaminan los alimentos, de buenas
propiedades mecánicas (flexibilidad, impacto, etc.), y de gran aplicación práctica, por ejemplo,
muchos de ellos son aislantes acústicos, térmicos o eléctricos.
PVC
Seguramente has oído hablar del polietileno, del nylon, del PVC y de muchos otros, que son
productos de uso habitual en nuestra vida diaria. Los encontramos en la ropa, en múltiples
objetos del hogar, en industrias, en automóviles, en aviones, etc. Sin estos materiales plásticos,
es difícil pensar en una forma de vida parecida a la que tenemos actualmente.
Polímeros Naturales
La naturaleza nos proporciona numerosas sustancias importantes para nuestra vida diaria, por
ejemplo, la madera, el algodón, alimentos de origen animal y vegetal, entre muchos otros. Sus
componentes fundamentales son macromoléculas formadas por la repetición de pequeñas
moléculas llamadas monómeros. Entre estas grandes moléculas, se encuentran el almidón, la
celulosa, las proteínas y los ácidos nucleicos. Estos últimos son responsables de las
características genéticas de cada individuo.
En esta sección te invitamos a descubrir las estructuras poliméricas de algunas sustancias
naturales y a conocer sus propiedades más importantes.
1. Introducción a las macromoléculas poliméricas – Entrar
2. Clasificación de los polímeros – Entrar
¿Qué polímeros encontramos en nuestro entorno? – Entrar
Almidón – Entrar
Seda – Entrar
4. Proteínas – Entrar
5. Clasificación de los aminoácidos – Entrar
Enlace peptídico – Entrar
2. Poliésteres
Son polímeros en los que en cada unidad polimérica se encuentra la función éster. Se
pueden formar por la condensación directa entre diácidos y dialcoholes o por
transesterificación entre diésteres y dialcoholes. Por ejemplo, el poliéster más conocido
es el formado por la policondensación entre tereftalato de dimetilo y etilenglicol del que
se obtiene el polímero polietilentereftalato (PET). El PET se utiliza para la fabricación
de envases para alimentos, botellas de aceite, bebidas gaseosas, etc., y como fibra
(Dacrón) para la confección de ropa.
3. Policarbonatos
Es un poliéster formado por la condensación de carbonato de difenilo y un derivado
fenólico. Es un polímero traslúcido, que por su gran resistencia al impacto se aplica en
techos, terrazas, lavaderos, lentes y cascos de seguridad, etc.
4. Resinas epoxídicas
Se utilizan para el recubrimiento de superficies, ya que son polímeros inertes y de gran
dureza. Se preparan en forma similar a los policarbonatos por reacción de di o poli
hidroxifenoles y la epiclorhidrina u otros epóxidos.
5. Poliuretanos
Son polímeros formados por grupos carbonilos unidos al oxígeno de un grupo alcóxido
y/o a un grupo amino. Los uretanos se pueden considerar como intermediarios entre un
carbonato y una urea.
6. Siliconas
Son polímeros de condensación de bajo peso molecular y fundamentalmente
inorgánicos, porque en la cadena principal poseen átomos de silicio en vez de átomos
de carbono. Dos moléculas de dihidroxisilano reaccionan entre sí para producir una
molécula con enlace Si-O-Si. Esta molécula puede reaccionar de nuevo hasta producir
una macromolécula que es una silicona, ya que su cadena central está formada de
silicio y oxígeno, y posee radicales, en este caso –CH3, unidos al silicio.
La longitud de la cadena y el grado de entrecruzamiento entre ellas determina que la
silicona resultante presente diferencias significativas en sus propiedades físicas. De
acuerdo con esto, se pueden obtener siliconas líquidas, de consistencia aceitosa, o
semisólidas, como el caucho de silicona. Debido a que no se alteran con el calor, son
estables al aire e insolubles en agua. Las siliconas se utilizan como lubricantes,
selladores y como impermeabilizantes en automóviles y en tejidos. En estos, los
átomos de oxígeno de las siliconas forman puentes de hidrógeno con los componentes
químicos superficiales de las telas. Los radicales orgánicos de la silicona
(representados por los CH3), por sus características hidrofóbicas, repelen el agua,
impermeabilizando el tejido.
Polímeros Sintéticos
En la naturaleza abundan sustancias poliméricas fundamentales para la vida animal y
vegetal, por ejemplo, la celulosa, las proteínas y los ácidos nucleicos. La investigación
de estas estructuras permitió que, en 1839, Charles Goodyear, al calentar el caucho
natural con un pequeño porcentaje de azufre, obtuviera el caucho vulcanizado,
producto elástico de mayor dureza y resistencia al desgaste
Posteriormente, en 1860, a partir de la celulosa se obtuvo el celuloide (primer
polímero semisintético), y en 1909, se obtuvo la baquelita (primer polímero
realmente sintético).
A partir de este momento, se inició la síntesis de numerosos polímeros
artificiales, cuyo uso se ha hecho absolutamente necesario en nuestra vida
diaria.
d) Fibras: si tienen la forma de hilos. Se producen cuando el polímero fundido se hace pasar a
través de los orificios de tamaño pequeño de una matriz adecuada y, simultáneamente, se aplica
un estiramiento.
Caucho vulcanizado
Como viste en el Capítulo anterior, el caucho es un polímero natural. Sin embargo, si el
caucho natural se somete a un excesivo estiramiento pierde su elasticidad.
El agregado de una cantidad adecuada de azufre al caucho natural permite que el
producto obtenido recupere su forma inicial, si se somete a un cambio drástico al
estirarlo. Este proceso se denomina vulcanización y se aplica en la fabricación de
neumáticos y muchos otros objetos indispensables en las actividades diarias. La
estructura del caucho vulcanizado se aprecia en la siguiente figura:
• ¿Qué pasaría si se produce un entrecruzamiento excesivo en la vulcanización del
caucho natural?
• ¿Qué usos tiene actualmente el caucho vulcanizado?
Por ejemplo:
2. Polimerización catiónica
Ocurre generalmente por el ataque de un ácido de Lewis (un catión) o por un ácido
mineral sobre el doble enlace de un alqueno que posee sustituyentes dadores de
electrones. Por ejemplo, el 2-metilpropeno (isobutileno) reacciona con H+ según el
siguiente mecanismo:
El polímero obtenido se utiliza para la fabricación de cámaras para neumáticos de
vehículos.
3. Polimerización por radicales libres
Es el método de mayor uso comercial. En este tipo de polimerización se distinguen tres
etapas: iniciación, propagación y término.
a) Iniciación. Se produce la formación de radicales libres (R – O •) por la
descomposición de trazas de un peróxido, sustancia inestable, por la acción de la luz
UV o alta temperatura.
b) Propagación. El radical libre formado, altamente reactivo, ataca un carbono del doble
enlace de un alqueno, por ejemplo, etileno, formando otro radical libre más estable. No
olvides que cada enlace que une los átomos de carbono corresponde a 2 electrones.
Un electrón del doble enlace y el electrón del radical libre, ubicado en el oxígeno, forma
un enlace O - C y el otro electrón del doble enlace forma el nuevo radical libre,
quedando un enlace simple C - C. El radical libre formado reacciona sucesivamente,
por un mecanismo similar, con n moléculas del alqueno, alargando la cadena en cada
reacción.
c) Término. Ocurre por la reacción del polímero con otro radical libre.
Reacciones de condensación
Resultan de una múltiple combinación de dos monómeros bifuncionales con la eliminación intermolecular de moléculas pequeñas (agua,
alcoholes, etc.). Este mecanismo de obtención de polímeros sintéticos puede ilustrarse con los siguientes ejemplos:
1. Poliamidas (Nylon)
Polímeros obtenidos por condensación entre aminas y ácidos carboxílicos. De amplio uso en válvulas de aerosoles, fibras textiles para
tapices, jeringas, secadores de pelo, medias, etc.
2. Poliésteres
Son polímeros en los que en cada unidad polimérica se encuentra la función éster. Se pueden formar por la condensación directa entre
diácidos y dialcoholes o por transesterificación entre diésteres y dialcoholes. Por ejemplo, el poliéster más conocido es el formado por la
policondensación entre tereftalato de dimetilo y etilénglicol del que se obtiene el polímero polietilentereftalato (PET). El PET se utiliza
para la fabricación de envases para alimentos, botellas de aceite, bebidas gaseosas, etc., y como fibra (Dacrón) para la confección de
ropa.
3. Policarbonatos
Es un poliéster formado por la condensación de carbonato de difenilo y un derivado fenólico. Es un polímero traslúcido, que por su gran
resistencia al impacto se aplica en techos, terrazas, lavaderos, lentes y cascos de seguridad, etc.
4. Resinas epoxídicas
Se utilizan para el recubrimiento de superficies, ya que son polímeros inertes y de gran dureza. Se preparan en forma similar a los
policarbonatos por reacción de di o poli hidroxifenoles y la epiclorhidrina u otros epóxidos.
5. Poliuretanos
Son polímeros formados por grupos carbonilos unidos al oxígeno de un grupo alcóxido y/o a un grupo amino. Los uretanos se pueden
considerar como intermediarios entre un carbonato y una urea.
Se usa habitualmente en la fabricación de fibras elásticas, en forma de espuma y como elastómeros en zapatillas de competencia.
También se puede obtener un poliuretano rígido, el que se usa como aislante térmico en recipientes, tuberías y en aparatos domésticos
como refrigeradores y congeladores.
6. Siliconas
Son polímeros de condensación de bajo peso molecular y fundamentalmente inorgánicos, porque en la cadena principal poseen átomos
de silicio en vez de átomos de carbono. Dos moléculas de dihidroxisilano reaccionan entre sí para producir una molécula con enlace Si-
O-Si. Esta molécula puede reaccionar de nuevo hasta producir una macromolécula que es una silicona, ya que su cadena central está
formada de silicio y oxígeno, y posee radicales, en este caso –CH3, unidos al silicio.
La longitud de la cadena y el grado de entrecruzamiento entre ellas determina que la silicona resultante presente diferencias
significativas en sus propiedades físicas. De acuerdo con esto, se pueden obtener siliconas líquidas, de consistencia aceitosa, o
semisólidas, como el caucho de silicona. Debido a que no se alteran con el calor, son estables al aire e insolubles en agua. Las siliconas
se utilizan como lubricantes, selladores y como impermeabilizantes en automóviles y en tejidos. En estos, los átomos de oxígeno de las
siliconas forman puentes de hidrógeno con los componentes químicos superficiales de las telas. Los radicales orgánicos de la silicona
(representados por los CH3), por sus características hidrofóbicas, repelen el agua, impermeabilizando el tejido.