Teoria da repuls�o dos pares de el�trons da camada de val�ncia

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A Teoria da repuls�o dos pares de el�trons da camada de val�ncia � um modelo
qu�mico que busca predizer a geometria molecular por meio da repuls�o eletrost�tica
dos el�trons da camada de val�ncia[1].

A teoria da VSEPR parte da premissa de que os pares de el�trons da camada de

val�ncia se repelem, adotando maneira tal que minimize essas repuls�es,
determinando, assim, sua geometria molecular.

A teoria de repuls�o dos pares eletr�nicos da camada de val�ncia � criticada por

apresentar resultados de natureza n�o quantitativa, limitando-se a prever a
geometria das mol�culas covalentes. Existem, entretanto, estudos mais complexos
baseados na VSEPR j� desenvolvidos[2].

�ndice
1 Hist�ria
2 Descri��o
3 M�todo A.X.E.
4 Exemplos
5 Mol�culas com el�trons �mpares na camada de val�ncia
6 Refer�ncias
Hist�ria
Estudos que apresentassem alguma rela��o entre a geometria molecular e o n�mero de
el�trons da camada de val�ncia (ligantes e n�o-ligantes) foram apresentados pela
primeira vez na universidade de Oxford em 1940 por Nevil Sidgwick e Herbert
Powell[3]. Em 1957, na University College London elaboraram uma teoria mais
detalhada capaz de abranger as mais diversas geometrias moleculares[4].

Descri��o
As regras que ditam a VSEPR envolvem predizer o arranjo dos pares de el�trons ao
redor de um ou mais �tomos centrais, el�trons esses ligados a dois ou mais �tomos.
A geometria dos �tomos centrais, por sua vez, determina a geometria molecular.

O n�mero de �tomos ligados a um �tomo central mais o n�mero de pares de el�trons

n�o-ligantes da camada de val�ncia � conhecido por n�mero est�rico. Inicialmente,
deve-se desenhar a estrutura de Lewis da mol�cula a ser analisada, de maneira a
expor os pares de el�trons ligantes e n�o-ligantes. Conta-se, ent�o, os pares de
el�trons do �tomo central. Quando ocorre liga��o dupla ou tripla, os el�trons
envolvidos nesta devem ser contados como um s� par. Assumimos ent�o que esses pares
de el�trons est�o dispostos ao redor de uma esfera e, em fun��o da repuls�o entre
os mesmos, organizam-se de forma a ficarem o mais distantes uns dos outros como
poss�vel. �, logo, o n�mero de pares de el�trons (n�mero est�rico e de pares n�o
ligantes) que determina a estrutura adotada pela mol�cula.

Como exemplo, quando existem dois pares de el�trons na camada de val�ncia, a

repuls�o desses pares na esfera faz com que os os pares de el�trons migrem para
p�los opostos da mol�cula, adotando assim uma geometria linear. Se houverem tr�s
pares, para maximizar a dist�ncia entre os pares, forma-se a geometria trigonal
plana. Quatro pares formam a geometria tetra�drica entre os pares de el�trons.

A geometria pode ser ainda refinada ao distinguir-se os pares de el�trons ligantes

dos n�o-ligantes. Isso ocorre pois el�trons ligantes envolvidos em liga��es sigma
(uma vez que s�o compartilhados com um �tomo adjascente) est�o mais distantes do
�tomo central que os pares de el�trons n�o ligantes desse. Isso faz com que a
repuls�o entre pares n�o-ligantes seja maior que entre ligantes, alterando
levemente os �ngulos de maneira a compensar a propor��o das repuls�es.

Essa considera��o pode ser observada na mol�cula de �gua. Nela existem quatro pares
de el�trons ao redor do oxig�nio: dois ligantes e dois n�o-ligantes. O �ngulo
esperado de 109,5� �, na realidade 104,4�. Embora n�o seja muito nesse caso, quando
tratamos de mol�culas com mais pares de el�trons, a diferen�a pode tornar-se
cr�tica. Quando temos cinco pares de el�trons, a geometria esperada seria trigonal
bipiramidal. Nessa configura��o. Duas posi��es ficam a 180� uma da outra, enquanto
as outras tr�s permanecem a 90� dessas duas e a 120� delas mesmas. Ocorre, que as
duas posi��es mencionadas sofrem mais repuls�o que as tr�s. Em fun��o disso, quando
existem um ou mais pares n�o-ligantes, esses tendem a ocupar primeiro as tr�s
�ltimas posi��es.

M�todo A.X.E.
� um m�todo de contar pares de el�trons que auxilia na aplica��o da VSEPR. A letra
A representa o �tomo central, enquanto a letra E representa os pares de el�trons
n�o ligantes e X representa os pares ligantes (lembrando que liga��es duplas e
triplas contam como apenas um par). A soma de X com E � o n�mero est�rico.

Baseado no n�mero est�rico, na distribui��o de X�s e E�s, a VSEPR prediz a

geometria molecular de acordo com a tabela a seguir:

Num.
Est�rico Geometria b�sica
0 pares n�o ligantes 1 par n�o ligante 2 pares n�o ligantes 3 pares n�o
ligantes
2 AX2E0-2D.png
Linear (CO2)

3 AX3E0-side-2D.png
Trigonal planar (BCl3)
AX2E1-2D.png
Angular (SO2)

4 AX4E0-2D.png
Tetra�drica (CH4)
AX3E1-2D.png
Piramidal (NH3)
AX2E2-2D.png
Angular (H2O)

5 AX5E0-2D.png
Bipiramidal Trigonal (PCl5)
AX4E1-2D.png
Gangorra (SF4)
AX3E2-2D.png
formato T (ClF3)
AX2E3-2D.png
Linear (I3-)
6 AX6E0-2D.png
Octa�drica (SF6)
AX5E1-2D.png
Piramidal quadrada (BrF5)
AX4E2-2D.png
Quadrada plana (XeF4)

7 AX7E0-2D.png
Bipiramidal pentagonal (IF7)
AX6E1-2D.png
Piramidal Pentagonal (XeOF5-)
AX5E2-2D.png
Pentagonal plana (XeF5-)

8
Quadrada antiprism�tica
(IF8-)

9 Trigonal prism�tica triapicada (ReH92-)

OU
Quadrada antiprism�tica apicada

N�mero Est�rico Pares ligantes (X) Pares ligantes (E) Geometria �ngulo
das liga��es Exemplo Imagem
2
2
0
linear
180�
CO2
Linear-3D-balls.png
3
3
0
trigonal plana
120�
BF3
Trigonal-3D-balls.png
3
2
1
angular
120� (119�)
SO2
Bent-3D-balls.png
4
4
0
tetra�drica
109.5�
CH4
AX4E0-3D-balls.png
4
3
1
piramidal
109.5� (107.5�)
NH3
AX3E1-3D-balls.png
4
2
2
angular
109.5� (104.5�)
H2O
Bent-3D-balls.png
5
5
0
bipiramidal trigonal
90�, 120�
PCl5
Trigonal-bipyramidal-3D-balls.png
5
4
1
gangorra
180�, 120� (173.1�, 101.6�)
SF4
AX4E1-3D-balls.png
5
3
2
forma de T
90�, 180� (87.5�, < 180�)
ClF3
AX3E2-3D-balls.png
5
2
3
linear
180�
XeF2
AX2E3-3D-balls.png
6
6
0
octa�drica
90�
SF6
AX6E0-3D-balls.png
6
5
1
piramidal quadrada
90� (84.8�)
BrF5
AX5E1-3D-balls.png
6
4
2
quadrada plana
90�
XeF4
Square-planar-3D-balls.png
7
7
0
bipiramidal pentagonal
90�, 72�
IF7
Pentagonal-bipyramidal-3D-balls.png

Am�nia: tr�s pares de el�trons ligantes e um n�o ligante resultam na geometria

piramidal
Quando os �tomos que se ligam a A por X n�o forem os mesmos, a teoria ainda �
v�lida, mas os �ngulos formados podem ser levemente diferente dos previstos. Como
exemplo, temos o C2H4 onde os �ngulos n�o s�o extamente 120� como previsto devido a
diferen�a nos �tomos que se ligam a A (nesse caso um carbono da mol�cula).

Exemplos
A mol�cula do metano (CH4) � tetra�drica porque o �tomo central apresenta quatro
pares de el�trons na camada de val�ncia, todos ligantes a um �tomo de hidrog�nio
cada[5].

Metano e sua geometria tetra�drica

Heptafluoreto de iodo; geometria pentagonal bipiramidal

A mol�cula de am�nia (NH3) apresenta quatro pares de el�trons na camada de
val�ncia, sendo um deles n�o ligantes. � logo, piramidal. Uma vez que a repuls�o
entre pares n�o ligantes e pares envolvidos em liga��es sigma � diferente, o �ngulo
entre os hidrog�nios da am�nia � distinto do �ngulo entre os hidrog�nios no metano.

N�m�ros est�ricos maiores ou iguais a sete s�o incomuns, mas podem ser encontrados
em compostos como o Heptafluoreto de iodo (IF7). A geometria base para o n�mero
est�rico sete � a en:Pentagonal_bipyramidal_molecular_geometry[6].

Mol�culas com el�trons �mpares na camada de val�ncia

Quando se depara com um n�mero �mpar de el�trons na camada de val�ncia, aqueles n�o
pareados podem ser encarados como �meio par�, comportando-se como um par, mas de
maneira menos acentuada. Dessa maneira, a geometria resultante � intermediaria
entre a mol�cula com o par inteiro e a com um par a menos. Um exemplo � o di�xido
de nitrog�nio (NO2), com um n�mero �mpar de el�trons no �tomo central N. H�, na
realidade, um estado intermedi�rio entre o NO2- (angular, 120�) e o NO2+ (linear,
180�), com �ngulo de 134�[7].

O di�xido de cloro (ClO2) tem geometria intermedi�ria entre o ClO22+ e o ClO22-.

Refer�ncias
Jolly, W. L.,Modern Inorganic Chemistry, McGraw-Hill, 1984 ISBN 0-07-032760-2
Box, Vernon G. S. (1997-03-17). �The Molecular Mechanics of Quantized Valence
Bonds�. Consultado em 28 de setembro de 2011
http://www.jstor.org/pss/97507 N.V.Sidgwick and H.M.Powell, Proc.Roy.Soc.A 176,
153�180 (1940) Bakerian Lecture. Stereochemical Types and Valency Groups
^ R.J.Gillespie and R.S.Nyholm, Quart.Rev. 11, 339 (1957)
"Angle Between 2 Legs of a Tetrahedron" � Maze5.net
Pradyot Patnaik. Handbook of Inorganic Chemicals. McGraw-Hill, 2002, ISBN 0-07-
049439-8
Anslyn E.V. and Dougherty D.A., Modern Physical Organic Chemistry (University
Science Books, 2006), p.57