1. Considere reagdes de combustao do etanol. a) Escreva a equacdo quimica balanceada para a reac¢do com oxigé- nio puro. b) Escreva a equagdo quimica balanceada para a reagdo com ar at- mosférico. c) Escreva a equacdo quimica balanceada para a reagao com 50% da quantidade estequiométrica de ar atmosférico. d) Classifique as reagGes dos itens a), b) e c) em ordem crescente de variagao de entalpia reacional. b c) d CH,CH,OH(é) + 30,(g) > 2CO,(g) + 3H,O(¢) AH, CH,CH,OH(¢) + 30,(g) + 12N,(g) > 2CO,(g) + 3H,O(€)+12N,(g) AH, 3 CH,CH,OH(0) + 5-0,(a) + 6N,(g)> CO(g) + C(s) + 3H,O(0) + 6N,(a) AH, [AH < |AH,| < |AH,] = os calores de combustao em a e b so iguais (combust&o completa) e maiores, em médulo, que em c (combustao in- completa). Entretanto, se considerarmos o processo global e a energia liberada nos processos reacionais, devemos levar em conta as subs- tancias remanescentes no sistema reacional. Com isso, temos que no processo b, o N.(g) oriundo do ar atmosférico absorvera parte do calor liberado pela reagao de combustao, fazendo com que |AH,] < |AH,]-2. Uma determinada quantidade de um composto A foi misturada a uma quantidade molar trés vezes maior de um composto B, ou seja, A+ 3B. Essa mistura foi submetida a dois experimentos de combustao (I e II) separadamente, observando-se: |. Acombustao dessa mistura A + 3B liberou 550 kJ de energia. Il. A combustao dessa mistura A + 3B, adicionada de um composto C em quantidade correspondente a 25% em mol do total da nova mistura, liberou 814 kJ de energia. Considerando que os compostos A, B e C nao reagem entre si, deter- mine os valores numéricos a) da quantidade, em mol, de A, Be C. b) do calor de combust&o, em kJ mot, do composto C, AH,(C). Dados: AH,(A) =—700 kJ mol; AH,(B) = -500 kJ mol". a) Sejam n,,n, en, os numeros de mols deA, B e C, respectivamente, em que n, = 3n,. Pela informagao |, temos: -700n, — 500n, = -550 > 7n, + 5n, = 5,5 > 7n, + 5-(3n,) = 5,5 > =|n, = 0,25 mol Portanto, n, = 3n, =| 0,75 mol Como C corresponde a 25% do numero de mols total da nova mistura, temos: 75% :1 mol 4 25% :n, => |n, =gmol b) A quantidade de calor liberado por C foi de (814-550) kJ = 264 kJ. Assim: 4 mol C: aH=~264 ks 1 mol C: AH, (C) = AH, (C)=-792 kJ3. Considere uma por¢ao de uma solucdo aquosa de um eletrdlito gené- rico AB, em formato de um cilindro de 2 cm de diametro e 314 cm de comprimento, cuja concentracdo seja de 1,0 x 10 mol L*. Sabendo que a resisténcia elétrica dessa porcdo é de 1,0 x 10¢ ohm, calcule a sua condutividade molar em S cm? mot". r=1cm ¢=314cm Aoae = Absace = T° T Ayase = 7 Cm? 1 ¢ Como a condutancia é dada por k= RA’ tem-se: eet 3140 © 10° Q) om 1 314 cm K= pial 10* Q 3,14 cm? 107 K = «=107S-cm" “408 A condutividade molar é dada por A= x onde C é a concentracao em mol/cm?. _ 107 Sem" 107 mol 1000 cm* 107 2. molt A=—=S.-cm’*- mol 10° A=10° S-cm?- mol"4. Uma solugdo aquosa de agua oxigenada a 3% (v/v) foi adicionada a solugdes aquosas acidas em dois experimentos diferentes. Foram ob- servados: |. No primeiro experimento: a adic&o a uma solugdo aquosa acida de permanganato de potassio resultou na perda da coloragao da solu- do, tornando-a incolor. Il. No segundo experimento: a adigao a uma solug&o aquosa acida de iodeto de potassio inicialmente incolor resultou em uma solugao de coloragao castanha. Com base nas observacées experimentais, escreva as reac6es quimi- cas balanceadas para cada experimento e indique os agentes oxidan- tes e redutores em cada caso, quando houver. Do método do ion-elétron: 5H,0,(aq) > 50,(g)+10H"(aq)+ 10e 2MnO; (aq) + 16H* (aq) + 10 e~ —> 2Mn?*(aq)+ 8H,O(1) 5H,O, (aq) +2MnO;(aq) + 6H* (aq) > 2Mn**(aq) + 8H,O(I) +50,(g) Agente oxidante: KMnO,, Agente redutor: H,O,, |. Do método do ion-elétron: 2-(aq) > 1,(s)+2e° H,O, (aq)+ 2H*(aq) + 2e° > 2H,O(l) H,0, (aq)+ 2H'(aq) + 21 (aq) — L,(s) + 2H,0(1) Agente oxidante: HO, Agente redutor: KI5. Classifique cada uma das substancias abaixo como Oxidos acido, ba- sico ou anfotero. a) SeO, b) N,O, ce) KO d) BeO e) BaO De forma geral, os éxidos podem ser classificados de acordo com: 1. Oxidos Acidos: formados por ametais e metais com NOX = +5, exceto So, CO, NO eNO, que sao neutros. 2. Oxidos basicos: formados por metais com NOX +1 e +2, exceto Be, Zn, Pb e Sn, que sdo anfoteros. 3. Oxidos anfoteros: formados por metais com NOX +3 e +4 e Be, Zn, Sn, Pb, Sb eAs. Sendo assim, tem-se: a) SeO,: dxido acido (Se: nao metal). b) N,O,;: 6xido acido (N: nao metal). c) K,O: oxido basico (K: metal com NOX +1). d) BeO: oxido anfotero. e) BaO: oxido basico (Ba: metal com NOX +2).ITA 6. Considere a seguinte reagdo genérica, nas condigdes padrdo e a 25 °C: 2A* + 2B = 2A +B, Determine a constante de equilibrio dessa reagdo a 25 °C, sabendo que os valores dos potenciais de eletrodo padrao de semicélula das espécies envolvidas sdo iguais a + 0,15 Ve —0,15 V. As semirreacgées e seus potenciais padrao de redugdo sao: 2A* +2e° > 2A”; €9=+0,15V (meia reagdo de redugao) 2B > 2e +B,; €°,=-0,15V (meia reagdo de oxidacao) 2A +2B> = 2A” +B,; Ae? (reacdo global) Aee= €°,- £9, = AE°= 40,15 —(-0,15) = +0,30V Pela equagao de Nernst, tem-se: Ae= Aco —0:059 logQ n No equilibrio, Ae = 0 e Q = K. Assim: 0= +0,30- 99° iogk => [Kx10°7. Uma solugao comercial de HCl é vendida com 37% (em massa) de HCI em agua. A densidade dessa solucdo de HCl é de 1,15 g cm. a) b) a) Considerando que o HCI se dissocia completamente, determine o PH dessa solugado comercial. b) O valor do pH determinado no item a) possui significado fisico? Justifique. t= 0,37;d = 115 glom? Tem-se: M-M, =d-t-1000 > mM = ot = 11,67 mol/L Considerando a = 100%, [H"] = 11,67 mol/L. Assim, pH = -log1 1,67 = —log10 —log1,67. Portanto: Sim. Um valor negativo de pH é possivel e significa que a soluc&o é extremamente acida. pH = -1 115 -0,37 -1000ITA 8. Considere as variagGes de entalpia de processo abaixo tabeladas Processo AH (kJ mol) lonizagao do Na° 495.8 Energia de ligagdo CI-Cl 242.6 Entalpia de vaporizagao do Na” 97,4 Afinidade eletr6nica do Cl 349 Entalpia de rede do NaCl -787 a) Esboce o diagrama de Born-Haber para a forma¢ao no NaCi(s) a partir de Na‘s) e Cl,(g) e calcule a variagao de entalpia de forma- ¢ao do NaC\(s). b) Sabe-se que o valor absoluto (em médulo) da entalpia de rede do CaQ(s) é maior do que a do NaCi(s). Explique por qué. a) Nat (g) + e- + Cé(g) | AH, = 495,8 kJ/mol AH, = — 349 kJ/mol Na* (g) + Cé (9) Na (g) + Cé (a) | $aH, = 121,3 ki/mol 1 Na (a) +5 Ce,(9) | AH, = 974 ki/mol AH, (NaCf) =— 787 kJimol 1 Na (s) + 5 Cé, (9) | AH,=2 NaCé (a) Onde: AH, = Entalpia de vaporizacdo do sédio (Na°) H, = Energia de ligag&o do cloro H., = Energia de ionizagao do Na® AH, = Afinidade eletrénica do Cé Hy = Energia de rede do NaCé AH, = Entalpia de formagao AH, AH, = AH, + z + AH, + AH, + AH, = |= 421,5 kJ/mol] b) Aentalpia de rede de um composto iénico é proporcional a forga de atragdo entre o cation e o Anion. A forga de atracao entre essas espé- cies aumenta com o aumento de suas cargas, portanto como o Ca”* tem uma carga maior que o Na* e o O% uma carga maior que o Cf, a energia de rede do CaO supera com facilidade a energia de rede do Nace.9. Afigura ao lado mostra a estrutura basica de um triacilglicerideo, em que R, R’ e R” representam cadeias carbénicas, saturadas ou insaturadas, com pelo menos oito atomos de carbono. Sabe-se que 0 triacilglicerideo pode reagir tanto por transesterificagao (reacao A) quanto por hidrdlise basica (reagao B). Em ambos os casos, um produto comum dessas re- ages pode ser usado na produgao de nitroglicerina (reagao C). Com base nessas informagdes, escreva as equag6es que descrevem as re- agdesA,BecC. i Hc—o—c—R H.C —oH KOH\ate) i a ReardoA: HO—O—C—-R’ + 3HO—R, Ho-on + Roo Re Hc ocr" H.C on Gliecrina (produto comum) He—o—c—R He—oH I Reapio8: HC—O—C—R’ + 3KOH(aq) + Re ° ox ox 4e—0—C—R" Hc —on Giierina (produto conum) Hc —0# Reagioc: HC —O# + 3HOH + 3HO-No, Hc —o# Glicerina (produto comum)10. Considere a reac&o genérica 2A(g) = B(g). No instante inicial, apenas oreagente A esta presente. Sabendo que a reacdo direta é exotérmica, construa os graficos de concentrag¢ao de cada substancia em fungao do tempo de reac&o para as seguintes condi¢des: a) desde o instante inicial até o equilibrio, na presenga e na auséncia de catalisador. b) apartir do equilibrio até um novo equilibrio. ¢) apartir do equilibrio inicial, com um rapido aumento da pressao, até um novo equilibrio. d) a partir do equilibrio inicial, com a remogao rapida de 50% do pro- duto B, até um novo equilibrio. ial, com um rapido aumento da temperatura, a) b) c) qd) {1 t t, tempo t, sem catalisador —— sem catalisador t, com catalisador --..----- com catalisador {] t, = equilibrio inicial t, = aumento da temperatura t, = novo equilibrio {] b & 4 t, = equilibrio inicial t, = aumento de pressao t, = novo equilibrio 0 t, = equilibrio inicial t, = remogao de 50% de B t, = novo equilibrio