Métodos modernos en Química Analítica

TÉCNICAS VOLUMÉTRICAS

http://analytica-2-0.com/fotos/comple/Practicafotoscomple2.htm

Profesores: M.C. Luz María Gutierrez Maldonado

M.A. Silvia Mónica García Romero
Lic. Edith Madait Treviño Núñez
 Volumetría

• Método de cuantificación

• Método a través del cual se determina

la concentración de una solución a
partir de otra solución de concentración
conocida y con la cual reacciona
químicamente.

http://es.wikipedia.org/wiki/Valoraci%C3%B3n
_%C3%A1cido-base
Requisitos para Volumetría
 La reacción entre el constituyente buscado (analito) y el
reactivo debe ser sencilla.

La reacción debe ser estequiométrica y definida.

La reacción debe de ser rápida (poco tiempo)

La reacción debe ser completa en el momento que se ha

añadido cantidades equivalentes (estequiométrica) del
reactivo.

Se debe de contar con una solución patrón (concentración

conocida) como reactivo valorante.

Se debe de contar con un indicador que señale el punto final

de la valoración.

Debe utilizarse material volumétrico exacto.

 MATERIAL DE VIDRIO APROPIADO

1 2 3
1.http://www.google.com.mx/imgres?q=matraz+volumetrico&start=200&hl=es&sa=X&biw=1024&bih=491&addh=
36&tbm=isch&prmd=imvns&tbnid=Y7YfemwoYxFy9M:&imgrefurl=http://www.emyr.com.mx/21.html&docid=LXa7M
Q_EBJecFM&imgurl=http://www.emyr.com.mx/images/PRODPYREX.jpg&w=822&h=797&ei=YOIIULLcCuew2wW335
TuBw&zoom=1
2. http://www.yarethquimicos.uuuq.com/FOTOS%20DE%20EQUIOS/imagenes%20de%20vidrieria/BURETA.jpg
3. http://2.bp.blogspot.com/_FndiEJTq_LI/TNtMdGwqj_I/AAAAAAAAADI/x9C-2yDs0o8/s1600/1f.jpg
 Material de vidrio
Consideraciones generales de uso
1. Cuando prepare soluciones en 1. Puede haber incrustaciones de
material de vidrio, no las los iones en las paredes de
contenga por tiempo vidrio
prolongado, transfiéralas
inmediatamente.
2. Los vidrios son solubles en este
2. Evite poner en contacto con ácido (forman poros)
soluciones de Ac. Fluorhídrico.
3. Ataca al vidrio y arruina las
3. Evite mantener soluciones de juntas esmeriladas.
álcalis concentradas en el
material de vidrio.
4. Existen dos tipos de 4. Afecta
contaminación 1. Se disuelven algunos iones
1. Positiva del mismo tipo del analito
usado.
2. Se incrusta en el vidrio los
2. Negativa analitos
5. Nunca use el material 5. Muy mala práctica de
volumétrico para almacenar laboratorio.
soluciones.
 Volumetría
 Solución de concentración conocida

Patrón Solución Patrón Indirecto:

Primario: •NaOH (0.1 N)
•Na2C2O4
Directa Indirecta

Preparada Preparada por

directamente con un normalización
Patrón primario. mediante reacción de
Normalidades exactas un Patrón primario
0.1 N
 Características de Patrones Primarios
• Debe tener una pureza alta y conocida (hay algunos que cuentan
con un certificado)
• Se deben conocer las impurezas que tienen para determinar que
no sean interferencia en la determinación.
• Deben ser sustancias estables térmicamente para poder secarlas
en una estufa antes de ser usadas.
• Deben ser estables al aire para que no se alteren a la hora de
pesar.
• Debe reaccionar en forma estequiométrica con el analito.
• De preferencia que tengan un peso equivalente
alto para minimizar el error.
• Fácil de adquirir y preferentemente de bajo costo.

http://www.vasimex-ltda.com/images/laboratorioquimico.jpg
http://ts2.mm.bing.net/images/thumbnail.aspx?q=4866318852620841&id=2d1eb9c0b728816
fcedafe46f9428a68
 Definiciones
 Punto Final
 Cambio brusco de instegesan.wikispaces.com

alguna propiedad por un

indicador Indicadores:
 Indicador •Naranja de metilo
 Permite ver el cambio •Fenoftaleina
de propiedad •Rojo de metilo
 Punto Estequimétrico
 Cuando los equivalentes meq NaOH = meq HCl
del reactivo y la
(N)(V) NaOH = (N)(V) HCl
sustancia buscada son
iguales
 Indicadores
Métodos visuales
 Reactivo autoindicador: KMnO4
 Indicadores ácido-base: Son ácidos y
bases mas débiles que los que se usan
en la valoración y que tienen color en
una de sus formas. Se debe elegir el que
tenga el cambio al pH mas cercano al
punto de equivalencia.
 Indicadores Redox: Sustancias
altamente coloreadas que sufren
oxidación o reducción a pH cercano al de
la valoración.
Indicadores de formación de
productos solubles de color
diferente (Valhard para determinación
de Ag. Fe+3 + CNS-)
Métodos eléctricos
 Potenciométrico: Se mide el cambio
de la pH en la solución.
 Conductimétrico: La eliminación de
los iones de una solución por
precipitación o complejación hace un
cambio en la conductancia de la
solución.
 Amperomético: Se mide la variación
de corriente que pasa en una celda
(polarográfica)
 Culombimétrico: Se mide la cantidad
de electricidad necesaria para completar
una reacción de electrólisis. Los
culombios se relacionan a los
equivalentes de reacción.
 Tipos de reacciones
Neutralización Formación de Óxido-
precipitados o Reducción
iones
complejos
La reacción entre Ag+ + Cl-1  AgCl Implican la
un ácido y una (precipitado) transferencia de
base. 2CN-1 + Ag+  uno o mas
Ag(CN)2-1
Acidimetría electrones desde
(ion-complejo)
Alcalimetría
el agente
reductor al
oxidante
 REACCIÓN DE NEUTRALIZACIÓN
CON ÁCIDO MONOPRÓTICO

Se hace reaccionar una cantidad de base con una

cantidad de ácido equivalente.
La reacción involucrada en esta titulación es
la siguiente:

NH3(ac) + HCl(ac) → NH4Cl(ac) + H2O

En donde los moles de amoniaco son neutralizados
exactamente con el mismo número de moles de una
solución de ácido.
 REACCIÓN DE NEUTRALIZACIÓN
CON ÁCIDO MONOPRÓTICO

eq NH3 = eq HCl

(NNH3) (VNH3 en L) = (NHCl) (VHCl en L)

http://212.128.130.23/eduCommons/ciencias-biosanitarias/bioquimica-ph-equilibrios-acido-2013-
base/contenidos/2.%20Curvas%20de%20titulacion%20de%20acidos%20y%20bases.pdf
Diferentes Indicadores
Color en medio Rango de Color en medio
Indicador
ácido cambio de color básico
Violeta de metilo Amarillo 0.0 - 1.6 Violeta
Azul de
Amarillo 3.0 - 4.6 Azul
bromofenol
Naranja de
Rojo 3.1 - 4.4 Amarillo
metilo
Rojo de metilo Rojo 4.4 - 6.2 Amarillo
Tornasol Rojo 5.0 - 8.0 Azul
Azul de
Amarillo 6.0 - 7.6 Azul
bromotimol
Fenolftaleína Incolora 8.3 - 10.0 Rosa
Amarillo de
Amarillo 10.1 - 12.0 Rojo
alizarina
http://es.wikipedia.org/wiki/An%C3%A1lisis_volum%C3%A9trico
 CLASIFICACIÓN DE ÁCIDOS

Ácidos monopróticos: son aquellos ácidos que son

capaces de donar un protón por molécula durante el proceso
de disociación (llamado algunas veces ionización)

Ácidos polipróticos: son capaces de donar más de un

protón por molécula de ácido. Los tipos específicos de ácidos
tienen nombres más específicos, como ácido
diprótico (dos protones potenciales para donar) y ácido
triprótico (tres protones potenciales para donar).
 REACCIÓN DE NEUTRALIZACIÓN
CON ÁCIDO DIPRÓTICO

• Otro tipo de reacción ácido-base es la determinación de la

alcalinidad del agua.

• La alcalinidad del agua se refiere a la presencia de sustancias

hidrolizables en agua y que como producto de hidrólisis,
generan el ión hidroxilo (OH-). También contribuyen la presencia
de carbonatos y fosfatos.

• Una forma de cuantificar los carbonatos es utilizando el método

volumétrico de neutralización, pero titulando dos puntos finales
correspondientes a las adiciones consecutivas de protones.
REACCIONES INVOLUCRADAS EN DETERMINACIÓN
DE ALCALINIDAD

CO32-(ac) + H+(ac) ↔ HCO3-(ac)

(punto final con la fenolftaleína)

HCO3-(ac) + H+(ac) ↔ H2CO3 ↔ H2O + CO2(g)

(punto final con naranja de metilo)

Adaptado de: http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qa/Capitulo%206%20-%20Volumetria%20Acido%20Base.pdf

 FORMACIÓN DE IONES
COMPLEJOS

La complejometría es una técnica para la determinación

analítica directa o indirecta de elementos o compuestos por
medición del complejo soluble formado. En principio, cualquier
compuesto que forme cuantitativamente un complejo con su
ión metálico puede ser usado en complejometría si se dispone
de un medio adecuado para determinar el punto de equivalencia.
 FORMACIÓN DE IONES
COMPLEJOS

¿Qué es el EDTA?

• Es el ácido etilendiamino tetraacético, que en solución

es especialmente valioso como titulante complejométrico
porque este reactivo se combina con los iones metálicos en
una proporción 1:1 independientemente de la carga de catión.

http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Ethylenediaminetetraacetic.png?uselang=es
 FORMACIÓN DE IONES
COMPLEJOS
 El catión en el complejo, es el átomo central y el número de
enlaces que puede formar este, es el número de coordinación
del metal.

El complejo que se forma en este análisis es el siguiente

http://chemlab.truman.edu/CHEM222manual/pdf/edta.pdf
 FORMACIÓN DE IONES
COMPLEJOS

Es un reactivo notable, no sólo por formar quelatos con todos

los cationes, sino por que estos quelatos son lo suficientemente
estables en las titulaciones.

Las titulaciones con EDTA siempre se llevan en soluciones que

están amortiguadas a un pH conocido para evitar interferencias
de otros cationes, o para asegurar el buen funcionamiento del
indicador y se realiza en un medio ácido.

Al EDTA también se le conoce en fórmula como: H2Y2-

 FORMACIÓN DE IONES
COMPLEJOS

Las reacciones que se llevan a cabo son:

Titulación:
Ca2+ + H2Y2- → CaY2 + 2H+
Ca2+ + MgY2 → CaY2 + Mg2+

Punto final:
Mg2+ + HIn2- → MgIn- + H+
MgIn- + H2Y2 → MgY2 + HIn2- + H+
(rojo) (incoloro) (incoloro) (azul)

Los resultados del análisis se expresen en mg/L de CaCO3.

 FORMACIÓN DE IONES
COMPLEJOS
Cálculo del factor F

Para calcular el factor F se utiliza la siguiente fórmula:

F= CaCO3 (mg) en la solución titulada .

Volumen de la solución de EDTA empleada en la titulación

Cálculos para determinación de dureza

Dureza total de CaCO3 (mg/L)= (A – B)* 1 000 * F

D
A= mL de solución de EDTA gastados en la titulación.
B= mL de solución de EDTA gastados en la titulación del blanco.
F= Factor obtenido en la valoración de la solución de EDTA.
D= mL de muestra utilizados.
 REACCIONES DE OXIDO-REDUCCIÓN

 Una valoración óxido-reducción, o también llamada redox,

es una técnica muy usada que permite conocer la concentración
de una disolución que puede actuar como oxidante o como
reductor.
 Está basada en una reacción óxido-reducción entre el analito
y la sustancia valorante.
 En este tipo de valoraciones se prefiere medir el potencial
eléctrico (en voltios) como una medida del avance de la
transferencia de electrones entre el oxidante y el reductor.
Para ello, se emplean electrodos específicos conectados a un
potenciómetro. Cerca del punto de equivalencia o punto final
de la valoración se observa un cambio muy brusco de dicho
potencial.
 REACCIONES DE OXIDO-REDUCCIÓN

 En ausencia de sistema medidor del potencial, se pueden

usar indicadores redox.

 Los indicadores Redox presentan un color bien definido

en cada uno de sus estados de oxidación (oxidado o
reducido), se utilizan en reacciones que no son coloridas
y se emplean en pequeñas cantidades, debido a que los
colores que presentan son intensos.

 Estos indicadores requieren solamente un ligero cambio

en las proporciones de un estado de oxidación a otro,
para dar un cambio visible de color
 INDICADORES REDOX

Indicador Color (reducido) Color (oxidado)

Azul de metileno Azul Incoloro
Difenilamina/sulfato de
Incoloro Púrpura
bario
Nitro-ferroína Rojo Azul pálido
2,6-
Azul Incoloro
diclorofenol/indofenil
Rojo neutro Rojo Incoloro
Tionina Violeta Incoloro
Ferroína Rojo Azul pálido
 REACCIONES DE OXIDO-REDUCCIÓN

 Algunas sustancias sirven como indicadores internos. Por

ejemplo, el permanganato de potasio puede ser usado como
oxidante y como indicador redox al mismo tiempo.

 Si ponemos por ejemplo, la titulación de hierro (II) con

cerio (IV), la reacción sería la siguiente:

 El objetivo es determinar la cantidad de hierro presente

en la muestra, titulando con una sal de cerio.
 REACCIONES DE OXIDO-REDUCCIÓN

 La gráfica que muestra el avance de este tipo de reacción

es la siguiente:

http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/7/73/Redox_titrationValoracion_redox.png/200
px-Redox_titration-Valoracion_redox.png
 Cálculos para valoraciones
Unidades a utilizar: eq
Normalidad (N) N
L
g
eq 
PE

MM MM MM
PE  PE  PE 
#H # OH valencia
Cálculos para valoraciones
eq NV  eq
N
L

Si: V = L Si: V = mL

NV  eq NV  meq
 Cálculos para valoraciones
Si es necesario hacer una dilución, como
tendremos la misma cantidad de soluto
meq(1) = meq (2) por lo que

NV (1)
 NV ( 2)
Si tenemos una reacción
NaOH + HCl  NaCl + H2O
meq = meq
 Cálculos Volumétricos
 Para titulaciones ácido-base la estequiometría se
relaciona con el número de protones (H+)
transferidos entre el ácido y la base.
moles de H  donados moles de H  aceptados
 moles de ácido   moles de base
mol de ácido mol de base

M b  Vb  MM A
 g de A
Re lación estequiométrica

Relación estequiométrica:
Si es ácido: # H+ Si es báse: # OH-
 Cálculos Volumétricos
 Para cuando se utiliza la concentración expresada en
unidades de Normalidad (N)
 Si una sustancia “A” requiere cierto número de mL de una
solución “S” de normalidad conocida (N).
 meqA = meqS y meqS = mLs x Ns
 Trabajamos con mL por lo que debemos trabajar con meq
y serán de la sustancia “A” [eq = g/Peq* 1Pe/1000 mPeq,
de donde meqA=g/mPeq)
 Tenemos: gramosA = mLS x Ns x mPeqA
 Expresándolo en % peso
mLS  N S  mPeqA
 100  % peso de A
peso de Muestra