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FUERZAS INTERMOLECULARES

• Profesor. Dra. Indira Torres Sandoval

• Materia: Química

• Horario: 10:00 a 11:30 Martes y Jueves

• Indirats@itesm.mx
FUERZAS INTERMOLECULARES
(FUERZAS DE VAN DER WAALS)
• FUERZAS DE LONDON (DISPERSIÓN DE LONDON)

• INTERACCIÓN DIPOLO- DIPOLO.(KEESOM)

• INTERACCION DIPOLO-DIPOLO INDUCIDO (DEBYE)

• ENLACE DE HIDROGENO.

COMPUESTOS MOLECULARES COMPUESTOS IONICOS


FUERZAS INTRA E INTERMOLECULARES
Materia
Átomos
Moléculas

Fuerzas Fuerzas Intermoleculares


intramoleculares o
o interatómicas Fuerzas de Van Der Waals

Enlace de Fuerzas de Fuerzas de


Metálico Iónico Covalente
hidrógeno London
Fuerzas de Debye Keesom
M-M M-NM NM-NM Dipolo- dipolo inducido
O,N,F Dipolo inducido Dipolo-dipolo
ESTADOS DE AGREGACIÓN DE LA MATERIA

INTENSIDAD DE FUERZAS INTERMOLECULARES


Las moléculas se mantienen unidas entre si, gracias a las
fuerzas (atracciones) intermoleculares.

Estas fuerzas pueden ser conocidas como las fuerzas de Van


der Waals (Johanes Van der Waals estudió este efecto en gases
reales).
Por ejemplo se requiere una energía de
16 kJ/mol para vaporizar el HCl
Las fuerzas intermoleculares son mucho más líquido, pero se necesitan 431 kJ/mol
para romper el enlace H‐Cl.
débiles que los enlaces iónicos o covalentes.
En general, las fuerzas intermoleculares poseen solo un 15% en
magnitud de la fuerza de los enlaces iónicos o covalentes.
La intensidad de las atracciones intermoleculares disminuye al aumentar la
distancia entre las moléculas, por lo que no son importantes en los gases pero
cobran importancia en los líquidos y sólidos.
Estudiaremos tres tipos principales de fuerzas intermoleculares:

a) Fuerzas de London. (dipolo inducido- dipolo inducido)

b) Interacción dipolo- dipolo. (dipolo permanente - dipolo permanente)


(Fuerzas de Keesom)

c) Enlace de hidrogeno.

d) Fuerzas de Debye (dipolo permanente-dipolo inducido)


Fuerzas de London (dipolo inducido – dipolo inducido)
Las fuerzas de London son atracciones entre moléculas debidas a dipolos
temporales causados por el movimiento de los electrones. Actúan entre
cualquier tipo de moléculas, polares o apolares, sin embargo predominan en
las moléculas apolares.

Cuando los electrones se mueven de un lado para otro, generan un momento


dipolar instantáneo, pasajero. Los electrones pueden acumularse a un lado de una
molécula, dejando el núcleo parcialmente al descubierto al otro lado. Un extremo
de la molécula tendrá carga negativa parcial pasajera y el otro extremo carga
positiva parcial también pasajera.

Las cargas parciales instantáneas de las moléculas se atraen entre si y así pueden
unirse unas con otras.

La magnitud de la fuerza de London aumenta con el peso


molecular. Esto explica porque el F2 y Cl2 son gases, el Br2 es liquido y el I2 un
sólido a temperatura ambiente.
Esta interacción es efectiva entre moléculas muy cercanas.
Fuerzas de Debye (dipolo permanente – dipolo inducido)
Tienen lugar entre una molécula polar y una molécula
apolar. En este caso, la carga de una molécula polar provoca una
distorsión en la nube electrónica de la molécula apolar y la
convierte, de modo transitorio, en un dipolo. En este momento
se establece una fuerza de atracción entre las moléculas.

Gracias a esta interacción, gases apolares como el O2, el


N2 o el CO2 se pueden disolver en agua.
Interacción dipolo- dipolo (Fuerzas de keesom)
Es la que se da entre moléculas neutras polares(dipolos permanentes).
Las moléculas polares poseen cargas parciales permanentes, además de las
cargas parciales instantáneas motivadas por las fluctuaciones de sus nubes
electrónicas.

Las cargas parciales de una molécula polar pueden interaccionar con las
cargas parciales de una molécula vecina y originar una interacción
dipolo-dipolo.

Esta interacción existe además e independientemente de las fuerzas de London.


La magnitud de estas interacciones depende, de las magnitudes de los
dipolos que interaccionan y de la forma de la molécula.

Las moléculas polares forman líquidos y sólidos en parte como resultado de las
interacciones dipolo-dipolo, o sea, la atracción entre las cargas parciales de sus
moléculas.
Atracciones dipolo-dipolo (líneas punteadas) entre moléculas de BrCl.

Para moléculas de masa y tamaño similares, la intensidad de las interacciones dipolo‐dipolo aumenta con la
polaridad de las moléculas.
Enlace de hidrogeno
El enlace de hidrogeno es un tipo especial de atracción
intermolecular que existe entre el átomo de hidrogeno
de un enlace polar (por ejemplo: H-F; H-O ó H-N) y un
par de electrones no compartido en un ión o átomo
electronegativo cercano (se presenta con un átomo de
flúor (E=4), oxigeno(E=3.5), nitrógeno(E=3) de otra
molécula).

Esta fuerza intermolecular es la que da al H2O sus propiedades


características. Su punto de ebullición es mucho más alto que el
esperado de acuerdo a su peso molecular, tiene punto de fusión,
calor especifico y calor de vaporización altos. Estas propiedades
indican que las fuerzas entre las moléculas de agua son
anormalmente intensas.
Enlace de hidrogeno
Un enlace de hidrogeno se representa con puntos (-------)
para diferenciarlo de un verdadero enlace covalente que se
representa mediante una línea continua ( ⎯ ).
- +  - + - + - +
Ejemplos: F ⎯ H----- F ⎯ H----- F ⎯ H----- F ⎯ H

Las de los enlaces por puente de H en general varían de 5 a


25 kJ/mol.
Son más fuertes que las interacciones dipolo‐dipolo, y las
fuerzas de dispersión de London.
Puentes de hidógeno = origen de la vida
Mayor peso molecular = mayor punto de ebullición
¿ Mayor peso molecular = mayor punto de ebullición ?

Tendencia esperada
Puentes de hidógeno

Tendencia real
PUENTES DE H
(N,O,F) I

FUERZAS INTERMOLECULARES
N
KEESOM
(Dipolos permanentes)
T
E
DEBYE N
(Dipolo permanente-dipolo inducido) S
I
LONDON
(Dipolo inducido-dipolo inducido)
D
A
D
Intensidad

Fuerzas
intermoleculares
• TEORÍA CINETICO MOLECULAR
➢Este modelo se basa en dos postulados fundamentales:
i. La materia es discontinua, es decir, está formada por un gran nº de partículas separadas entre
sí.
ii. Estas partículas materiales se encuentran en constante movimiento debido a dos clases de
fuerzas: de cohesión y de repulsión.

oSegún que predominen unas u otras fuerzas, la materia se presenta en


estado sólido, líquido o gaseoso.
•DESCRIBE EL
COMPORTAMIENTO Y LAS
PROPIEDADES DE LOS GASES
EN BASE A 4 POSTULADOS
POSTULADO 1
• La materia esta constituida por
partículas que pueden se átomos ó
moléculas cuyo tamaño y forma
característico permanecen en el estado
sólido, liquido o gas.
POSTULADO 2
• En el gas las partículas están en continuo movimiento aleatorio. En los solidos y líquidos
los movimientos están limitados por las fuerzas de cohesivas, las cuales hay que vencer
para fundir un sólido o evaporar un liquido.
POSTULADO 3
• La energía depende de la temperatura . A mayor temperatura más movimiento y mayor
energía cinética.
POSTULADO 4
• Las colisiones entre partículas son elásticas. En una colisión la energía cinética de una
partícula se transfiere a otra sin perdida de la energía global.
LA TEORÍA CINÉTICO MOLECULAR DESCRIBE EL COMPORTAMIENTO Y
LAS PROPIEDADES DE LOS GASES DE MANERA TEÓRICA:

• 1) Todos los gases tienen átomos o moléculas en continuo movimiento


rápido , rectilíneo y aleatorio.
2) Los átomos o moléculas de los gases están muy separados entre si
y no ejercen fuerzas sobre otros átomos salvo en las colisiones. Las
colisiones entre ellos o con las paredes son igualmente elásticas.
• SI LOS GASES CUMPLEN CON LAS CONDICIONES ANTERIORES ENTONCES SON
LLAMADOS ……….
PERO EN LA REALIDAD…….

• Los gases ideales no existen pero se parecen


mucho si se someten en condiciones de baja
presión o alta temperatura.
MODELO CINÉTICO-MOLECULAR

Con este modelo, puede explicarse perfectamente el hecho de que la


materia pueda encontrarse en tres
estados: SÓLIDO, LÍQUIDO y GASEOSO.
La sustancia pura puede presentarse en
distintas fases: sólido, líquido y gaseosa.
Dependiendo de los valores de presión y
temperatura una sustancia puede estar
como sólido, líquido o vapor o
presentarse en dos o tres fases a la vez.
SÓLIDO
Los sólidos se caracterizan por tener forma y volumen
constantes. Esto se debe a que las partículas que los forman
están unidas por unas fuerzas de atracción grandes de modo
que ocupan posiciones casi fijas.
En el estado sólido las partículas solamente pueden
moverse vibrando u oscilando alrededor de posiciones fijas, pero
no pueden moverse trasladándose libremente a lo largo del sólido.
Las partículas en el estado sólido propiamente dicho, se disponen
de forma ordenada, con una regularidad espacial geométrica, que
da lugar a diversas estructuras cristalinas.
Al aumentar la temperatura aumenta la vibración de las partículas
LÍQUIDO
Los líquidos, al igual que los sólidos, tienen volumen constante. En los
líquidos las partículas están unidas por unas fuerzas de atracción menores
que en los sólidos, por esta razón las partículas de un líquido pueden
trasladarse con libertad. El número de partículas por unidad de volumen es
muy alto, por ello son muy frecuentes las colisiones y fricciones entre ellas.
Así se explica que los líquidos no tengan forma fija y adopten la forma del
recipiente que los contiene. También se explican propiedades como
la fluidez o la viscosidad.
En los líquidos el movimiento es desordenado, pero existen asociaciones de
varias partículas que, como si fueran una, se mueven al unísono. Al aumentar
la temperatura aumenta la movilidad de las partículas (su energía).
GASEOSO

Los gases, igual que los líquidos, no tienen forma fija pero, a diferencia de
éstos, su volumen tampoco es fijo. También son fluidos, como los líquidos.
En los gases, las fuerzas que mantienen unidas las partículas son muy
pequeñas.
Las partículas se mueven de forma desordenada, con choques entre ellas y con
las paredes del recipiente que los contiene. Esto explica las propiedades
de expansibilidad y compresibilidad que presentan los gases: sus partículas
se mueven libremente, de modo que ocupan todo el espacio disponible.
Al aumentar la temperatura las partículas se mueven más deprisa y chocan con
más energía contra las paredes del recipiente, por lo que aumenta la presión:
DIAGRAMA DE FASES.

Los elementos quimicos y las sustancias


formadas por ellos, pueden existir en tres estados
diferentes: sólido, líquido y gaseoso en dependencia
de las condiciones de presión y temperatura en las
que se encuentren.
El diagrama que representa el tránsito entre estos
estados, se conoce como diagrama de fases.
DIAGRAMAS DE FASE DE UNA
SUSTANCIA PURA

El diagrama de fase únicamente representa las tres fases


para cualquier sustancia. Este es el diagrama P-T.

Es llamado diagrama de fase puesto que las tres fases se


separan entre sí mediante tres líneas.
DIAGRAMAS DE FASE
Un diagrama de fase muestra las
fronteras de transición entre los
estados sólido (hielo), líquido (agua
líquida) y gaseoso (vapor de agua), en
función de la temperatura y la
presión.
Diagramas de fases

Son representaciones gráficas de las fases que están presente en un sistema


de materiales a varias temperaturas, presiones y composiciones.
De los diagramas de fases se puede obtener la siguiente información:

➢ Mostrar que fases están presentes a diferentes composiciones y


temperaturas

➢ Determinar la temperatura a la cual una aleación enfriada bajo condiciones


de equilibrio comienza a solidificar y el rango de temperatura en el que se
presenta la solidificación.

➢ Conocer la temperatura a la cual fases diferentes comienzan a fundir.


Regla de las fases de Gibbs

Esta ecuación permite calcular el número de fases que pueden


coexistir en equilibrio en cualquier sistema

P+F=C+2

Donde

P : número de fases que pueden coexistir en el sistema

F : grados de libertad (presión, temperatura y composición)

C : número de componentes en el sistema


Al aplicar la regla de las fases en el punto triple del diagrama de
fases presión temperatura del agua pura resulta que coexisten tres
fases en equilibrio (P = 3) y hay un componente, agua (C = 1)

P+F=C+2

3+F=1+2

F = 0 (cero grados de libertad)

Esto indica que no se puede cambiar ninguna de las variables de


forma independiente, por lo tanto el punto triple es un punto
invariante
En cualquier punto sobre la curva de congelación sólido-líquido,
coexisten dos fases, resultando:

P+F=C+2

2+F=1+2

F = 1 (un grado de libertad)

Esto implica que una variable independiente se puede cambiar de


forma independiente, por lo tanto si se especifica una presión
determinada, solo hay una temperatura en la que las fases sólida y
líquida coexisten
Solubilidad y soluciones sólidas

Cuando se mezclan diversos componentes o materiales, como


cuando se agregan elementos aleantes a un metal, se pueden formar
soluciones sólidas o líquidas.
Solución sólida:

Fase sólida formada por la combinación de dos o más elementos que


están atómicamente dispersos, formando una única estructura (fase)
y de composición variable (por ser una solución, hay un rango de
solubilidad).

Solubilidad de soluciones sólidas:


➢ Solubilidad total (completa)
➢ Solubilidad parcial o limitada
➢ Insolubilidad total
DIAGRAMA DE FASES BINARIO

• Es una representación gráfica de composición vs temperatura donde podemos conocer


en qué estado se encontrará cada componente de una mezcla binaria, a una
temperatura dada y a distintas composiciones.

• Así, en el eje vertical se encuentra la temperatura (típicamente grados centígrados [ºC]


aunque también se puede indicar en Kelvins [K]), mientras que en el eje horizontal se
halla la composición (que se puede expresar en %masa, %mol o fracción molar).
Solubilidad total al estado sólido y liquido

Líquido + sólido

100% A 0% A
0% B 100% B
• El diagrama mostrado corresponde al de la
mezcla A+B.
• En el extremo izquierdo empezamos con un
100% del componente A y a medida que nos
movemos en el eje horizontal de izquierda a
derecha, aumenta el porcentaje de B. Así, a la
mitad del eje horizontal tenemos una mezcla
con 50% de A y 50% de B, mientras que en el
extremo derecho, solo tenemos B (100%).
• Observamos dos lineas:
• Línea de sólidus (azul): Ésta línea corresponde a las distintas
parejas de condiciones (composición y temperatura) a las
cuales la mezcla sólida empieza a fundir (una parte o
componente de la mezcla) y se obtiene una mezcla de
líquido + sólido. Ésta línea existe debido a la diferencia de los
puntos de fusión de los componentes de la mezcla.
• Línea de líquidus (roja): Es la línea que indica, a distintas
composiciones, a qué temperatura los dos componentes de la
mezcla se encuentran en estado líquido, es decir, a qué
temperatura (según la composición %A y %B) se observa solo
una fase líquida.
• A la composición que indica la línea I (naranja)
podemos decir que:
• Por debajo de la temperatura T4, solo se observa
sólido (de componentes A y B con %B < 50%).
• Entre T2 y T4, observamos sólido y líquido. Es
importante mencionar que conforme más alta sea la
temperatura, mayor parte de la mezcla se
encontrará en fase líquida
• A la temperatura T4, solo se observa líquido (lo que
quiere decir que los dos componentes, A y B, han
fundido). Por encima de ésta temperatura se sigue
observando solo la fase líquida (salvo que una
componente, o ambas, empiece a evaporarse -lo cual
no se observa en el diagrama, dado que la
temperatura no es lo suficientemente alta-).
• la línea II (verde):
• Para T<T3, solo se observa
sólido (mezcla de A y B sólidos).
• Para T3<T<T1, observamos dos
fases, sólido y líquido. (parte de
A y B, sólido y líquido, ambos).
• Para T1<T, solo se observa
líquido (A y B, ambos líquidos).
Composición de cada fase

Se utiliza una línea de enlace o


isoterma para determinar la
composición de las dos fases

Una línea de enlace o isoterma es


una línea horizontal en una región
de dos fases, que se traza a la
temperatura de interés.

Los extremos de la isoterma


representan la composición de las
dos fases en equilibrio.
d) Cantidad de cada fase (regla de la palanca)
Conocer las cantidades relativas de cada fase presentes en la aleación

Considere el diagrama de fases del


cobre-níquel y la aleación de
composición C0 a 1250°C, donde
C y CL representan la
concentración de níquel en el sólido
y en el líquido y W y WL las
fracciones de masa de las fases
presentes.
La deducción de la regla de la palanca se fundamenta en dos expresiones de conservación de la masa:

En primer lugar, tratándose de una aleación bifásica, la suma de las fracciones de las fases presentes
debe ser la unidad:

W + WL = 1

En segundo lugar, las masas de los componentes (Cu y Ni) deben coincidir con la masa total de la
aleación

WC + WLCL = C0

Las soluciones simultáneas de estas dos ecuaciones conducen a la expresión de la regla de la palanca
para esta situación particular

C  − C0 C0 − CL
WL = W =
C − CL C − CL
En general, la regla de la palanca se puede enunciar como:

brazo de palanca opuesto


Porcentaje de fase = x 100
longitud total de la línea de enlace

➢ Se puede aplicar la regla de la palanca en cualquier región de dos


fases de un diagrama de fases binario.

➢ Se utiliza para calcular la fracción relativa o porcentual de una fase


en una mezcla de dos fases.

➢ Los extremos de la palanca indican la composición de cada fase


(es decir, la concentración química de los distintos componentes)
Una aleación de cobre - níquel contiene 47% en peso de
Cu y 53% de Ni y está a 1.300 °C. Utilizando la
siguiente figura responder lo siguiente:

¿Cuál es el porcentaje en peso de cobre en las fases sólida


y líquida a esta temperatura?
¿Qué porcentaje en peso de la aleación es líquida, y qué
porcentaje es sólida?
1700
1600
1500
1400
1300
1200
1100
1000
Una aleación de cobre - níquel contiene 47% en peso de Cu y 53% de Ni y está a 1.300 °C.
Utilizando la siguiente figura responder lo siguiente:
¿Cuál es el porcentaje en peso de cobre en las fases sólida y líquida a esta temperatura?
¿Qué porcentaje en peso de la aleación es líquida, y qué porcentaje es sólida?

% Cu en fase líquida: 55% Cu


% Cu en fase sólida: 42% Cu

Xs = ( wo – wl ) / ( ws – wl )

Xl = ( ws – wo ) / ( ws – wl )

Xs + Xl = 1
Solución:
a) % Cu en fase líquida: 55% Cu
% Cu en fase sólida: 42% Cu

Xs = ( wo – wl ) / ( ws – wl )
b)
Para el Niquel: wo = 53% wl = 45% ws = 58%

Xs = ( 53 – 45 ) / ( 58 – 45 ) = 0,62

Xl = ( ws – wo ) / ( ws – wl )

Xl = ( 58 – 53 ) / ( 58 – 45 ) = 0,38
Ejemplo:

Determine la composición de cada fase en una aleación de Ag 45% - Pd a 1450 ºC, 1300 ºC, 1250
ºC y 1000 ºC
Ejemplos:

1. Con el diagrama de equilibrio Cu-Ni que


se adjunta, describir el enfriamiento lento
de una aleación de 30% de Ni y
determinar su composición a 1200 ºC.

2. Una aleación compuesta de 2 kg de Cu


y 2 kg de Ni se fundió y posteriormente se
enfrió lentamente hasta 1300 ºC.
Utilizando el diagrama de equilibrio Cu-Ni,
calcular la concentración y el peso de las
fases presentes a dicha temperatura.

3. En el sistema Cu-Ni, haga el análisis


de fase para una aleación 50% de Cu a:
1400 ºC, 1300 ºC, 1200 ºC y 1100 ºC.
DIAGRAMA DE FASES TERCIARIO
DIAGRAMA DE ACEROS INOXIDABLES A
TEMPERATURA AMBIENTE
Se denominan sólidos cristalinos aquellos en los que los
átomos, iones o moléculas se repiten de forma ordenada
y periódica en las tres direcciones.
En los materiales amorfos no existe una distribución
regular dentro del sólido.

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