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ELENA
FACULTAD DE CIENCIAS DE LA INGENIERÍA
CARRERA DE INGENIERÍA EN PETRÓLEO
REFINACIÓN II
TEMA:
USO DE ZEOLITAS PETROQUÍMICA.
NOMBRE:
POZO TORRES EDISON LEONEL
DOCENTE:
ING. ANTONIO MORATO MEDINA
CURSO:
10/1
2018
Contenido
Introducción ............................................................................................................................................ 3
Estructura Y Propiedades ........................................................................................................................ 5
Propiedades Físicas ................................................................................................................................. 6
Propiedades Químicas ............................................................................................................................ 7
Caracterización De Las Zeolitas............................................................................................................... 7
Aplicaciones De Las Zeolitas ................................................................................................................... 9
Obtención De Hidrocarburos Utilizando Zeolitas Como Catalizador. ................................................... 10
Craqueo Catalítico ................................................................................................................................. 12
Zeolitas En La Transformación De Biomasa En Combustibles Líquidos Y Productos Químicos. ........... 13
Bibliografía ............................................................................................................................................ 15
Las zeolitas son materiales sólidos y cristalinos poseen un sistema poroso con diámetros de
poro y espacios intracristalinos de dimensiones muy definidas, en el orden de los tamaños
moleculares (nanométricos), que pueden ser acordes mediante procedimientos de síntesis o
por tratamientos post-síntesis. Esta particular estructura le confiere a estos materiales la
propiedad de seleccionar cada molécula que entran al interior de dichos poros. Para que
ocurra una reacción química las moléculas involucradas deben adsorberse sobre un sitio
activo, interactuar y chocar entre ellas, siendo las cavidades de estos materiales un lugar ideal
para tal fin. De hecho, un sitio activo confinado en un espacio restringido, como el que
prevalece en el interior del sistema poroso de las zeolitas, se transforma en un sitio
superactivo. Se ha demostrado experimentalmente que el número de colisiones de moléculas
por segundo y por área de superficie es 100 veces mayor dentro de las cavidades de una
zeolita que sobre una superficie abierta. Por eso, a esta propiedad aceleradora y facilitadora
de encuentros moleculares que ocurre dentro de las cavidades de una zeolita, se la llama
¨efecto caja¨. Es tan marcada la actividad de una zeolita para acelerar la desintegración de
moléculas pesadas del petróleo, que solo basta con colocar la fracción de crudo a transformar
en contacto con el catalizador, por unos pocos segundos, en un reactor muy especial diseñado
para tal fin.
Las Zeolitas
Si se considera el número de átomos de oxígeno que forman los anillos o poros por los cuales
se penetra al espacio intracristalino, las zeolitas pueden clasificarse como de poro
extragrande, poro grande, poro mediano y poro pequeño, dependiendo de que el acceso al
interior de los mismos se realice a través de anillos de 8, 10, 12 o 18 átomos de oxígeno (Ver
Tabla 1).
Según (Breck, D.W, 1974), las zeolitas presentan las siguientes propiedades:
3. Estabilidad.
4. Intercambio catiónico.
6. Adsorbentes.
7. Catalíticas
Estructura Y Propiedades
En las zeolitas la unidad estructural básica o “unidad primaria de construcción” es la
configuración tetraédrica de cuatro átomos de oxígeno alrededor de un átomo central,
generalmente de Si o Al, ver ilustración 2 (Giannetto, 1990).
Ahora bien, siendo el aluminio trivalente, los tetraedros (AlO4)5- inducen cargas negativas o
centros ácidos en la estructura, los cuales son neutralizados por cationes. Estos cationes
junto con las moléculas de agua se encuentran ocupando el espacio intracristalino de estos
aluminosilicatos.
a) dos tetraedros SiO4/ AlO4 unidos a través de oxigenos, b) anillo de seis que
contiene dos átomos de Al y cuatro de Si, c) versión
abreviada del anillo
La fórmula que define, desde el punto de vista químico, a una celda unitaria de la zeolita,
está dada por:
𝑥
𝑀𝑛[𝐴𝑙𝑥 𝑆𝑖𝑦 𝑂2(𝑥+𝑦) ]𝑤𝐻2 𝑂
Donde:
M = Catión de valencia “n”
x = Número de átomos de aluminio
Y = Número de átomos de silicio
w = Número de moléculas del agua
2(x+y) = Número de átomos de oxígeno
Propiedades Físicas
Las propiedades físicas de una zeolita deben de considerarse de dos formas: (a) desde el
punto de vista de sus propiedades naturales, incluyendo la morfología, tipos del cristal,
gravedad específica, densidad, color, tamaño del cristal o grano, el grado de cristalización,
resistencia a la corrosión y abrasión; (b) desde el punto de vista de su desempeño físico
como un producto para cualquier aplicación específica, tomando en cuenta las
características de brillantez, color, área superficial, tamaño de partícula, dureza, resistencia
al desgaste, entre otras.
La caracterización de cualquier zeolita siempre incluye la descripción mineralógica básica y
una evaluación de la estabilidad con respecto a la hidratación, las cuales se consideran
dentro de las aplicaciones comerciales específicas (Giannetto, 1990).
La Tabla 2 resume las características generales de las zeolitas. Las mismas dependen
básicamente de la estructura y de la composición química de cada sólido, como ya se
mencionó anteriormente.
Diámetro de poro: 2 a 12 Å
Diámetro de cavidades: 6 a 12 Å
Superficie interna: varios cientos de m2/g
Capacidad de intercambio catiónico: hasta 650 meq/100 g
Capacidad de adsorción: < 0.35 cm3/g
Estabilidad térmica: desde 200º hasta más de 1000ºC
Propiedades Químicas
Las aplicaciones de las zeolitas naturales se basan en una, o más de sus propiedades
químicas, que generalmente incluye el intercambio iónico, adsorción o deshidratación y
rehidratación. Estas propiedades están en función de la estructura cristalina de cada especie
y de su composición catiónica (Giannetto P.G, 1990)
esperar una mayor estabilidad térmica y frente a los agentes ácidos, lo que tiene indiscutible
valor práctico (Márquez C. E, 2001).
La síntesis de clinoptilolita, una de las zeolitas naturales más abundantes, ha sido poco
estudiada, pues su valor como material zeolítico, está fundamentado en las grandes reservas
disponibles en la naturaleza. Sin embargo, para el estudio detallado de las clinoptilolitas
naturales, es preciso el conocimiento de las características estructurales y morfológicas de su
fase pura, pues en la naturaleza ocurren como mezclas con otras fases zeolíticas como la
heulandita y mordenita, además de otros silicatos lo que dificulta la comprensión del
comportamiento del material.
El empleo de la Microscopía Electrónica de Barrido (MEB) permite confirmar la presencia de
diferentes elementos en los materiales zeolíticos, como son, sodio y potasio (Rodríguez
Fuentes, 2000).
Como adsorbentes
Puesto que la capacidad de adsorción de las zeolitas depende del volumen poroso y del
diámetro de los poros (por ello el nombre de tamices moleculares), permite que se utilicen
como adsorbentes tanto en procesos de purificación, como en procesos de separación.
Aluminosilicatos muy ricos en aluminio tales como las zeolitas A y X son utilizados como
intercambiadores iónicos, para disminuir la dureza de aguas domésticas e industriales y
para la purificación del agua. Esta capacidad de intercambio en los últimos tiempos, se
ha aprovechado para utilizar a ciertas zeolitas como soporte de fertilizantes, drogas
medicinales y desechos radiactivos.
Parámetro
Gasolina de bajo octano [(MON+RON)/2] 86.8
Gasolina de alto octano [(MON+RON)/2] 93
Oxígeno (wt. % max.) 2.7
Benceno (vol. %) 1.0
Aromáticos (vol. %) 35.0
Olefinas (vol.%) 10.0
5-10
Sulfuro (ppm)
En todo el mundo son unos 40 millones de barriles de petróleo crudo refinado por día en las
refinerías. Los procesos básicos para la refinación de petróleo crudo siguen siendo los mismos,
pero la tendencia es en la dirección de la tecnología de proceso más complejo. Para comenzar
con el petróleo crudo se divide en varias fracciones de destilación a presión atmosférica.
Durante este procedimiento se obtienen las fracciones principales de los productos del
petróleo, que cubren:
Craqueo Catalítico
La historia de craqueo catalítico se inició en el 1920 cuando Eugene Houdry (el padre de
craqueo catalítico) utiliza una arcilla natural con tratamiento ácido como catalizador para
convertir hidrocarburos en productos de menor peso molecular. Un cambio significativo en
este negocio se produjo en 1942 con la introducción de la tecnología de la FCC. Un diagrama
esquemático de una unidad de FCC típico se muestra en la ilustracion. 3 (Corma, A., 2002)
El proceso de FCC brevemente se puede resumir de la siguiente manera: El material de
alimentación precalentado se pone en contacto con el catalizador caliente procedente del
regenerador en la parte inferior del reactor de tubo ascendente, donde la mayoría de las
reacciones de craqueo tienen lugar a temperaturas alrededor de 500°C y con tiempos de
contacto con el catalizador de aproximadamente dos a tres segundos.
Los productos de craqueo son los hidrocarburos, que se extraen de los poros del catalizador
en la unidad separadora usando vapor de agua, y después se pasan al regenerador para
restaurar la actividad del catalizador por combustión del coque, formado durante las
reacciones de craqueo a temperaturas de aproximadamente 700°C ], Parte del catalizador
usado se sustituye continuamente por catalizador fresco, lo que resulta en un consumo de
alrededor de 10 toneladas de catalizador por día para una unidad de FCC de tamaño mediano.
El término' “fluidizado” se refiere a las partículas de catalizador en el intervalo de 60-90 pm
de poro que consiste en micro, meso y macroesferas, que se fluidiza, por ejemplo,
íntimamente mezclados en una corriente de alimentación de hidrocarburo y vapor de agua
vaporizado. Dado que las reacciones de craqueo son principalmente endotérmicas, se
requiere balance de calor con la reacción exotérmica para la regeneración de la columna
ascendente para funcionar a temperaturas de craqueo apropiados. Por lo tanto, la operación
continua de una unidad de FCC depende del balance de calor del reactor de tubo ascendente
y el regenerador (Ballmoos, 1997)
La aplicación de las zeolitas en el campo de la biomasa como catalizadores tipo ácido Bronsted
o Lewis y como catalizadores redox es todavía limitada. Sin embargo, el hecho de que se
puedan preparar catalizadores zeoliticos con centros activos bien definidos y con polaridad
controlada (desde materiales hidrófobos a materiales hidrófilos) hace de las zeolitas y, en
general de los tamices moleculares, materiales especialmente interesantes en este campo.
Recientemente se han publicado una serie de revisiones críticas, en las que se incluyen
diferentes posibilidades (G. Centi, 2010)
Las zeolitas acidas han sido utilizadas con éxito para preparar surfactantes biodegradables a
partir de la glucosa y recientemente por vía directa a partir de la celulosa. Igualmente se han
preparado surfactantes a partir del sorbitol por esterificación con ácidos grasos, y a partir de
triglicéridos por transesterificacion con glicerina para obtener los correspondientes
monoesteres.
Ch. Marcilly,A. Galarneau,F. Di Renzo, F. Fajula, J. Vedrine . (2001). Zeolites and Mesoporous Materials
at the Dawn of the 21st Century, Studies in Surface Science and Catalysis. Amsterdam.
Cornelius S,Hurlbut. (1974). "Manual de Mineralogía de Dana". España: Reverté S.A.2ª ed.
G. Centi. (2010). Zeolites and Catalysis, Synthesis, Reactions and Applications,. Wiley-VCH,.
Márquez C. E. (2001). “Características fisicoquímicas de las Zeolitas Naturales como Medio Filtrante".
Brasil.
R.H. Jensen,. (2002). Zeolites for Cleaner Technologies, Imperial College Press,. London.
Rodríguez Fuentes. (2000). Evaluación por M.E.B de la Síntesis y Modificación de Clinoptilolita. Cuba.
Xianhui Bu, Pingyun Feng. (1998). Hydrothermal Synthesis and Structural Characterization of Zeolite-
like Structures Based on Gallium and Aluminum Germanates. Journal American Chemical
Society.