04/09/2019

Universidade Federal do Piauí

Centro de Ciências da Natureza - Departamento de

Química

DQU0120 - Química dos Metais de Transição– 2019.2

Prof. Jean C. S. Costa

Desenvolvimento histórico da química de coordenação

X
Jørgensen Werner

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Desenvolvimento histórico da química de coordenação

 Valência primária: estado de oxidação do elemento.

 Valência secundária: número de coordenação do elemento.

[CoCl(NH3)5]Cl2

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

Regra dos 18 elétrons / NAE

Hapticidade ()

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

Regra dos 18 elétrons / NAE

(i) A configuração do metal no estado de oxidação zero;

(ii) O número de elétrons do ligante envolvidos na ligação;
(iii) A carga do composto.

Contagem de elétrons

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LIGANTES ORGÂNICOS E
NOMENCLATURA
Ligantes orgânicos clássicos:

Hapticidade (  / eta)

Fatores que governam o número de coordenação em um

composto.

a) O tamanho do átomo ou íon central;

b) Orbitais vazios de energia adequada;

c) Atendimento à regra do NAE;

d) Aquisição de uma forma geométrica simétrica;

e) Interação eletrônica entre o íon central e o ligante;

f) As interações espaciais entre os ligantes;

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO
Os ligantes podem ser classificados, segundo o número de átomos
doadores presentes na estrutura, como:

 Monodentados (somente um átomo doador)

 Polidentados (contém mais de um átomo doador):

 Bidentado (com dois átomos doadores);

 Tridentado (com três átomos doadores);
 Tetradentado (com quatro átomos doadores);
 Pentadentado (com cinco átomos doadores);
 Hexadentado (com seis átomos doadores).

Ambidentado

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO
Bidentado (com dois átomos doadores);

Etilenodiamina Glicinato Oxalato

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

Complexos com Ligantes Tridentados

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO
Complexos com Ligantes Tetradentados

N,N-(bis-salicilideno)etilenodiamina Tris(2-difenilfosfino-etil)amina

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO
Complexos com Ligantes Multidentados

íon etilenodiaminotetracético (EDTA) éter de coroa

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO
Complexos com Ligantes Ambidentados

Pode se coordenar ao íon metálico em mais de uma forma, pois apresenta

mais de um potencial átomo doador.

íon tiocianato

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO
Ocorre quando um ligante tem mais de um átomo em condições de doar um
par de elétrons (ambidentados).

M-CN M-NC
ciano isociano
íon tiocianato

M  NO2 nitro M  ONO nitrito

DMSO-O DMSO-S

M-CN ciano M-NC isociano

M SCN tiocianato M  NCS isotiocianato

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

Ligante ponte: encontra-se coordenado a mais de um átomo central.

Quase todos os ligantes podem formar pontes

LIGANTES ORGÂNICOS E
NOMENCLATURA
Ligantes orgânicos clássicos:

Hapticidade (  / eta)

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LIGANTES ORGÂNICOS E
NOMENCLATURA
Os nomes e as fórmulas correspondentes são designadas como
segue:

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

A nomenclatura de
compostos organometálicos
é similar a dos compostos
de coordenação, entretanto
certos ligantes possuem
múltiplos modos de ligação,
conhecidos também como
hapticidade.

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

Exercícios
Determine o tipo de ligante, o estado de oxidação do metal e sua configuração
eletrônica.

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Determine o tipo de ligante, o estado de oxidação do metal e sua configuração

eletrônica.

Os ligantes NH3 e H2O estão atuando como monodentado, os ligantes OH- e

edta estão atuando como ponte.
O estado de oxidação dos metais é 3x – 6 = +3, ou seja, x = +3.
Como Co e Cr perderam 3e- pata formar Co(III) e Cr(III), suas configurações
eletrônicas são d6 e d3, respectivamente.

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO
Fórmula:
1) Ordem: átomo central + ligantes.

 Os ligantes com mais de um átomo são colocados sempre entre

parênteses (ou chaves).

 A fórmula do complexo é encerrada entre colchetes.

 Quando se tratar de espécie iônica a carga é escrita como

expoente.

 Se necessário, o estado de oxidação do átomo central pode ser

indicado com algarismos romanos.

[CoCl2(NH3)4]+ = [CoIIICl2(NH3)4]+

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

2) Ordem dos ligantes: ordem alfabética do símbolo de

suas fórmulas ou abreviaturas.

[Ru(HPO4)2(NH3)2(OH)2]3-

3) Os sinais, parênteses, chaves e colchetes devem ser

empregados nesta ordem, isto é [{()}], para englobar um
conjunto de grupos idênticos e evitar confusões nas
fórmulas.
[Co{(C6H5)3P}3H(N2)]

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO
Nomenclatura: ligantes neutros.
O nome de uma molécula neutra coordenada deve ser
usado sem alteração.
Exceções:
H2O = aqua
NH3 = amin
NO = nitrosil
CO = carbonil
CS = tiocarbonil
NS = tionitrosil
N2 = dinitrogênio
Entre parênteses nas fórmulas e nomes.
O2 = dioxigênio

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

Nomenclatura: nome dos ligantes.

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

4) A posição dos contra-íons nos compostos de

coordenação segue a mesma ordem usada para os
compostos iônicos, i.e., cátions + ânions.

[CoCl2(NH3)4]Cl

K3[Ru(HPO4)2(NH3)2(OH)2]

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

Nomenclatura
1) O nome do ânion precede o do cátion e o
átomo central é citado após os ligantes.

K3[Fe(CN)6]

Hexacianidoferrato(III) de potássio

[Co(NH3)6]Cl3

Cloreto de hexa(amin)cobalto(III)

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

Nomenclatura:

 Multiplicativos: mono, di, tri, tetra, penta, hexa,

hepta, etc., são usados para designar grupos
idênticos coordenados.

K3[Fe(CN)6]
hexacianoferrato(III) de potássio

[CoCl3(NH3)3]
tri(amin)tricloridocobalto(III)

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO
Nomenclatura:

 Os multiplicativos bis, tris, tetrakis, pentakis, etc., são

utilizados para evitar ambiguidades.

[CoCl3(NH2CH3)3]
triclorotris(metilamina)cobalto(III)

[Co{(CH3)3N}Cl3]
triclorotrimetilaminacobalto(III)

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO
Nomenclatura:

2) Uso de parênteses, chaves e colchetes nos

nomes dos complexos visando gerar clareza do
ponto de vista ortográfico.
[Ru(HPO4)2(OH)2(NH3)2]3-
íon di(amin)dihidrogenofosfatodihidróxidorutenato(III)

íon di(amin)diidrogenofosfatodiidróxidorrutenato(III)

íon di(amin)bis(hidrogenofosfato)di(hidróxido)rutenato(III)

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

3) Uso de letras maiúsculas para designar ligantes

polidentados nos átomos coordenados ao metal.

[PtCl2(gly)]-

íon diclorido(glicinato-N,O)platinato(II)

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

Quando um mesmo elemento coordenante se encontrar

em posições diferentes, seu posicionamento deverá ser
indicado por sobrescritos numéricos.

tartarato(3-)-O1,O2

tartarato(3-)-O1,O4

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

Alternativamente, a indicação dos átomos ligantes poderá ser

realizada por meio da letra grega k, precedendo o símbolo atômico
em itálico. A multiplicidade deverá ser indicada por sobrescrito.

[Pd{(CH3)2PCH2P(CH3)}Cl2]

dicloro{1,2-etanobis(dimetilfosfina)-k2P}paládio(II)

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

Nomenclatura: número de oxidação.

5) O estado de oxidação do átomo central é indicado por

algarismos romanos entre parênteses logo após o nome
do cátion ou ânion complexo, inclusive zero (0).

[Co(NH3)6]Cl3
cloreto de hexa(amin)cobalto(III)

[Fe(CO)5]
pentacarbonilferro(0)

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

Nomenclatura: terminação.

6) Espécies aniônicas complexas recebem o sufixo ato.

Espécies neutras ou catiônicas não recebem terminação
adicional.

K4[Ru(CN)6]
hexa(ciano)rutenato(II) de potássio

[Ru(NH3)6]Cl3
cloreto de hexa(amin)rutênio(III)

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO
Nomenclatura: terminação.

 As espécies aniônicas complexas de alguns metais têm

o sufixo ato adicionado a palavra em Latin que deu
origem ao símbolo do elemento:

K[AuS(S2)] = disulfido(tio)aurato(III) de potássio

Na3[Ag(S2O3)2] = bis(tiossulfato)argentato(I) de sódio

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO

 A identificação do metal se faz pelo nome do átomo de metal

quando o complexo é neutro ou catiônico;

 Ou pelo nome do átomo de metal com a terminação ato quando

o complexo for aniônico.

Algumas exceções são:

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO
Nomenclatura: ordem de citação dos ligantes.

7) São citados em ordem alfabética, justapondo-se o nome de

todos os ligantes e do átomo central numa só palavra.

 O nome do ligante é tratado como uma unidade:

(NH3)2 = diamin (citado sob a letra “a”).

NH(CH3)2 = dimetilamina (citado sob a letra “d”).

[Co(NH2)2(NH3)4]OC2H5
etóxido de di(amidido)tetra(amin)cobalto(III)
NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
di(amin)tetra(isotiocianato)cromato(III) de amônio

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

Nomenclatura: nome dos ligantes.

Ligantes contendo prefixos numéricos (como trifosfato),
assim como os tio-, seleno- e teluro- derivados dos
oxiânions (como tiossulfato), devem ser colocados entre
parênteses.

[Ru(HSO3)2(NH3)4]
tetra(amin)bis(hidrogenossulfito)rutênio(II)
NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
di(amin)tetra(isotiocianato)cromato(III) de amônio
[CoH{(C6H5)3P}3(N2)]
dinitrogênio(hidrido)tris(trifenilfosfina)cobalto(I)

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

Nomenclatura: nome dos radicais.

9) Embora a maioria dos radicais se comportem como ânions nos

compostos de coordenação, sua presença é indicada mantendo-se
o nome original sem alteração na terminação.

[Fe(C5H5)2]
bis(5-ciclopentadienil)ferro(0)
K[Cu(C2H)3]
tris(etinil)cuprato(II) de potássio
[Fe(C2C6H5)2(CO)4]
tetracarbonilbis(feniletinil)ferro(II)

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO
Nomenclatura: ligantes neutros

Exemplos:

[Ni{(C6H5)3P}2(CO)2]
dicarbonilbis(trifenilfosfina)níquel(0)

[Ir(CO)2(NO)(O2)]
dicarbonil(dioxigênio)nitrosilirídio(0)

K[Co(CN)(CO)2(NO)]
dicarbonilcianidonitrosilcobalto(1-) de potássio

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO
Nomenclatura: compostos polinucleares com ligações através de
pontes.
12) Nos complexos polinucleares, os ligantes ponte são indicados
pela letra μ antes do ligante.

 2 ou mais ligantes ponte são indicados por di-μ, tri- μ, etc.

 Para espécies que ligam mais de 2 átomos centrais, o número de

átomos é indicado como sub-índice (e.g., μ3).

[Cr2(OH)(NH3)10]Cl5
cloreto de μ -hidróxidodeca(amin)dicromo(III)
[Be4(CH3COO)6O]
hexa-μ -(acetato-O,O’)- μ4-óxidotetraberílio(II)

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO
Nomenclatura: compostos polinucleares com ligações
através de pontes.
Para grupos ligados a 2 centros através de átomos
diferentes, os símbolos dos átomos são indicados após o
nome do ligante.

íon hexa(amin)di- μ -hidróxido- μ -(nitrito-O,N)dicobalto(III)

NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

A nomenclatura de
compostos organometálicos
é similar a dos compostos
de coordenação, entretanto
certos ligantes possuem
múltiplos modos de ligação,
conhecidos também como
hapticidade.

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NOMENCLATURA DOS COMPOSTOS DE

COORDENAÇÃO

O ligante alila

Bis(5-ciclopentadienil)ferro(II) Metiltetraquis(trimetilfosfino)ródio(I)
Ferroceno

[Mo(6-C6H6)(CO)3]

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Exercícios

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