Informe de laboratorio de Fisicoquímica II.

Universidad Tecnológica de Pereira

Determinación del número de transporte por el método

de frontera móvil
Autor 1: Mariana Castaño Mejía – 1088350991 Autor 2: Juan Pablo Ruiz Moreno - 1018493428
Universidad Tecnológica de Pereira, Pereira

RESUMEN: Se realizó la determinación del número de transporte de una solución electrolítica de ácido clorhídrico
mediante el método de frontera móvil. El método de frontera móvil es un método directo que permite observar el
movimiento de los iones a través del desplazamiento de una frontera (frontera móvil) formada por la unión de dos
soluciones de diferente densidad, esto se da debido a los diferentes índices de refracción de las soluciones. Existen
algunas variaciones de estos métodos que introducen mejoras o simplifican el proceso como lo es el método de
Hittorf.

ABSTRACT: The determination of the transport number of an electrolytic solution of hydrochloric acid was carried out
using the mobile boundary method. The mobile boundary method is a direct method that allows observing the
movement of the ions through the displacement of a boundary (mobile boundary) formed by the union of two
solutions of different density, this is due to the different refractive indexes of the solutions. There are some variations
of these methods that introduce improvements or simplify the process, such as the Hittorf method.

1. DATOS OBTENIDOS Tiempo vs Volumen

0,0012
Los datos obtenidos se obtuvieron con base a lo
0,0011
planteado en la guía del Experimento 19: Número de
transporte por el método de la frontera Móvil. Dichos 0,001
Volumen (dm3)

datos se encuentran condensados en la Tabla 1. 0,0009

Mostrada a continuación: 0,0008
y = 4E-07x + 0,0003
Tabla 1. Datos para determinación del número de 0,0007
R² = 0,9972
transporte 0,0006

0,0005
Tiempo (s) Volumen (dm3) Corriente (A) 500 1000 1500 2000 2500
540 0,0005 0,02 Tiempo (s)
900 0,0006 0,02
1080 0,0007 0,02 Gráfica 1. Desplazamiento de la frontera móvil en dm3
1331,4 0,0008 0,02 vs tiempo en s
1563,6 0,0009 0,02
1818 0,0010 0,02 De la gráfica se obtiene que la ecuación de la recta
2075,4 0,0011 0,02 corresponde a:
2355,6 0,0012 0,02
𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝟏. 𝑉 = 3,98247 ∗ 10−7 ∗ 𝑋 + 0,0003
La ecuación 1 describe el comportamiento entre las dos
2. TRATAMIENTO DE DATOS Y RESULTADOS variables medidas, y es de ésta de donde se puede
Para la terminación del número de transporte del obtener la razón de cambio entre el volumen y el tiempo
catión, es necesario en primer lugar la realización de (dV/dt) derivando a ambos lados de la ecuación, la cual
una gráfica que muestre el comportamiento de en síntesis corresponde al valor de la pendiente. Ésta
Volumen desplazado (dm3) vs el tiempo (s) última indica que por cada unidad de tiempo
transcurrido, dicha gráfica se presenta a continuación: transcurrido (1 s) el volumen desplazado corresponde a
3,9825*10-7 dm3/s.
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Es necesario mencionar que el valor que figura en la original, para establecer una superficie límite nítida
Gráfica 1 corresponde a una aproximación del mismo. inicial. De tal forma se prefiere trabajar con una sola
solución dentro del tubo. Dicho método recibe éste
2.1 CÁLCULO DE LOS NÚMEROS DE TRANSPORTE DE
nombre pues la frontera móvil vista se autogenera en
TRANSPORTE
las inmediaciones del ánodo [2], tras un corto periodo
Una vez hallado el valor de dV/dt, es posible determinar de tiempo después de haberse iniciado el paso de
el número de transporte del catión mediante la corriente por el sistema. La frontera aparece como
ecuación 2: resultado de la diferencia entro los índices de refracción
y densidad de las dos soluciones contenidas en el tubo,
𝐶𝑣+ ∗ 𝑍+ ∗ 𝐹 𝑑𝑉
𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏 𝟐. 𝑡+ = ∗( ) es decir la solución original de HCl y la solución formada
𝐼 𝑑𝑡 en la parte inferior de CuCl2 como resultado de la
En donde: electrolisis. [2] En un primer momento la frontera se
encuentra en una posición determinada y después de
Cv+= contracción de h+ (0.30 mol/ dm3)
pasar cierto tiempo pasa a una posición intermedia, es
Z+= Valencia de la especie positiva decir, los iones H+ contenidos entre las dos posiciones
de la frontera, se han movido hacia arriba y han sido
F= 96500 C/mol reemplazados por iones de Cu+2. Así, el volumen
I= 0,02 C/S desplazado es proporcional a la corriente pasada por la
solución. La frontera de movimiento se preserva debido
a que los iones Cu+2 debajo de la frontera, nunca
De tal forma se obtiene que: sobrepasan a los iones H+, por arriba de ella,
𝑚𝑜𝑙 𝐶 manteniéndose siempre en solución de CuCl2 por
0,3 ∗ 1 ∗ 96500 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 debajo de la solución de HCl. [2]
𝑡+ = 𝑑𝑚3 ∗ (3,9825 ∗ 10−7 )
𝐶 𝑑𝑚 3
0,02 𝑠 Debido a que el área de la sección transversal se
mantiene constante, la distancia viajada por la frontera,
= 0,5765
multiplicada por el área de la sección transversal del
Teniendo en cuenta que t- + t+ = 1, el número de tubo, representa precisamente el volumen desplazado
transporte (t-) del anión (Cl-) corresponde a: por la frontera, por lo que el número de transporte
puede ser calculado con la fórmula establecida en el
𝑡− = 1 − 0,5765 = 0,4235
apartado anterior. Cuando el desplazamiento de la
Los números de transporte teóricos del H+ y Cl- a 25° C frontera ha finalizado significa que los iones hidrógeno
en dilución infinita corresponden a 0,82 y 0,18 se han desplazado desde la posición inicial hasta la
respectivamente [1], consecuentemente se tiene que el posición final de manera que el volumen total
porcentaje de error de los valores experimentales desplazado entre las dos posiciones, representa los
obtenidos respecto a los valores teóricos es de: equivalentes de hidrógeno que han migrado hacia
arriba (en el tiempo t).
0,82 − 0,5765
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 (𝑡+ ) = ∗ 100 = 29,7%
0,82 Como se pude evidenciar los valores de transporte
obtenidos para cada uno los iones varían
|0,18 − 0,4235|
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 (𝑡− ) = ∗ 100 = 135,3 % considerablemente de los reportados en la literatura,
0,18
esto puede atribuirse a varios factores como las
3. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN condiciones ambientales (Temperatura) sobre las que
se realiza el ensayo ya que estos afectan a las viscosidad
Es necesario mencionar el método utilizado
de la solución de trabajo y consecuentemente a la
corresponde al método de la frontera móvil Autógena,
movilidad de los iones en solución. Un elemento tener
pues resulta sumamente difícil sobreponer dos
en cuenta es la corriente suministrada por la fuente, es
soluciones de la forma en que plantea el método
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en lo posible debe ser constante durante toda la

duración del experimento, no se tiene a ciencia cierta si
esto en verdad fue así debido a las mismas condiciones
de las fuentes existentes.

Pese a que se obtuvieron porcentajes de error

considerables, se pudo evidenciar que la el catión (H+)
transfiere una mayor fracción de la carga total, algo que
se debía de cumplir, ya que éste presenta una mayor
movilidad y tamaño iónico que anión bajo estudio (Cl-).

4. CONCLUSIONES

Al momento de determinar el número de transporte de

una solución electrolítica, resulta pertinente emplear el
método de Hittorf más que el de frontera móvil debido
a que con este último, el valor obtenido se encuentra
sujeto a más errores, el montaje no es el más adecuado
y se trabaja con volúmenes en lugar de masas, lo cual
puede prestarse para errores de paralaje entre los
diferentes al momento de medir los volúmenes,
afectando así el resultado final.

Aunque este método puede llegar a ser impreciso si no

se tiene el montaje adecuado tiene considerable
importancia sobre el método de Hittorf, debido al hecho
de que el número de transporte puede ser determinado
dentro de un rango de concentraciones, lo que supone
que la movilidad iónica y la conductividad molar iónica
pueden ser encontradas también dentro de éste mismo
rango.

5. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

[1] Digby D. Macdonald, D. Owen “Transport Numbers

for Hydrochloric Acid at Elevated Temperatures”

[2] Luis Farrera G. “Electroquímica – Número de

transporte” Departamento de fisicoquímica – Facultad
de Química, UNAM.

* Margaret Robson Wright “An Introduction to Aqueous

Electrolyte Solutions” John Wiley & Sons, 2007.

* G. A Lonergan, D. C. Pepper “ Transport Numbers And

Ionic Mobilities by the Moving Boundary Method”
University Of Dublin. Ireland.