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Curso : FISICO-QUIMICA
Código/Sección: ME211S
Código : 20171490G
2019-1
INTRODUCCIÓN
La termodinámica, por definirla de una manera muy simple, fija su atención en el interior de
los sistemas físicos, en los intercambios de energía en forma de calor que se llevan a cabo
entre un sistema y otro. A las magnitudes macroscópicas que se relacionan con el estado
interno de un sistema se les llama coordenadas termodinámicas; éstas nos van a ayudar a
determinar la energía interna del sistema. En resumen, el fin último de la termodinámica es
encontrar entre las coordenadas termodinámicas relaciones generales coherentes con los
principios básicos de la física.
La termodinámica basa sus análisis en algunas leyes: La Ley "cero", referente al concepto de
temperatura, la Primera Ley de la termodinámica, que nos habla del principio de
conservación de la energía, la Segunda Ley de la termodinámica, que nos define a la entropía.
A continuación hablaremos de cada una de estas leyes, haciendo hincapié en la segunda ley
y el concepto de entropía.
Podríamos definir la Termodinámica como una disciplina fenomenológica, que estudia los
fenómenos que ocurren en los sistemas desde un punto de vista macroscópico en función de
propiedades físicas macroscópicas observables y medibles. No realiza suposiciones
(hipótesis) sobre la constitución íntima de la materia.
.
OBJETIVOS
Conocer la evolución de los estudios para obtener una ecuación de estado de validez
general para todo tipo de sistemas gaseosos, a fin de describir el comportamiento de
los gases que no se comportan idealmente.
Demostrar las leyes que relacionan la presión, temperatura y volumen en los gases
ideales.
ENERGIA INTERNA
Se denomina energía interna del sistema a la suma de las energías de todas sus partículas.
En un gas ideal las moléculas solamente tienen energía cinética, los choques entre las
moléculas se suponen perfectamente elásticos, la energía interna solamente depende de la
temperatura.
TRABAJO MECANICO HECHO POR O SOBRE EL SISTEMA
Si una de las paredes es un émbolo móvil de área A y éste se desplaza dx, el intercambio de
energía del sistema con el exterior puede expresarse como el trabajo realizado por la fuerza
F a lo largo del desplazamiento dx.
𝑾 = 𝑷∆𝑽
El signo menos indica que si el sistema realiza trabajo (incrementa su volumen) su energía
interna disminuye, pero si se realiza trabajo sobre el sistema (disminuye su volumen) su
energía interna aumenta.
El trabajo total realizado cuando el sistema pasa del estado A cuyo volumen es VA al estado
B cuyo volumen es VB.
CALOR
Se denomina calor a la energía intercambiada entre un sistema y el medio que le rodea debido
a los choques entre las moléculas del sistema y el exterior al mismo.
Lo que se percibe con más precisión es la temperatura del objeto o, más exactamente todavía,
la diferencia entre la temperatura del mismo y la de la mano que la toca. Ahora bien, aunque
la sensación experimentada sea tanto más intensa cuanto más elevada sea la temperatura, se
trata sólo una apreciación muy poco exacta que no puede considerarse como medida de
temperatura. Para efectuar esta última se utilizan otras propiedades del calor, como la
dilatación, cuyos efectos son susceptibles.
Con muy pocas excepciones todos los cuerpos aumentan de volumen al calentarse y
diminuyen cuando se enfrían. En caso de los sólidos, el volumen suele incrementarse en todas
las direcciones se puede observar este fenómeno en una de ellas con experiencia del
pirómetro del cuadrante.
Se debe distinguir también entre los conceptos de calor y energía interna de una sustancia. El
flujo de calor es una transferencia de energía que se lleva a cabo como consecuencia de las
diferencias de temperatura. La energía interna es la energía que tiene una sustancia debido a
su temperatura, que es esencialmente a escala microscópica la energía cinética de sus
moléculas.
El calor se considera positivo cuando fluye hacia el sistema, cuando incrementa su energía
interna. El calor se considera negativo cuando fluye desde el sistema, por lo que disminuye
su energía interna.
Q = n C(TB-TA)
Cuando no hay intercambio de energía (en forma de calor) entre dos sistemas, decimos que
están en equilibrio térmico. Las moléculas individuales pueden intercambiar energía, pero en
promedio, la misma cantidad de energía fluye en ambas direcciones, no habiendo intercambio
neto. Para que dos sistemas estén en equilibrio térmico deben de estar a la misma temperatura.
ENTALPIA (∆H):
Calor absorbido o liberado durante una reacción química, manteniendo la presión constante.
Para sólidos y líquidos la H es igual a la variación de energía interna; para los gases se
tiene:
∆𝑯 = ∆𝑬 + 𝑷∆𝑽 = 𝑸𝒇
ENTROPIA (∆S):
Medida del estado de desorden de un sistema. Todo sistema aislado tiende siempre a un
estado de mayor desorden o mayor entropía. La variación de entropía para un gas es mayor
que para un líquido y este para un sólido.
𝒅𝑸
𝒅𝑺 = 𝒑𝒓𝒐𝒄𝒆𝒔𝒐 𝒊𝒓𝒓𝒆𝒗𝒆𝒓𝒔𝒊𝒃𝒍𝒆
𝑻
PROCESO REVERSIBLE
De una manera simplificada, se puede decir que un proceso reversible es aquel proceso que,
después de ser llevado de un estado inicial a uno final, puede retomar sus propiedades
originales. Estos procesos son procesos ideales, ya que el tiempo necesario para que se
establezcan esos infinitos estados de equilibrio intermedio sería infinito.
La variación de las variables de estado del sistema, entre uno de estos estados de equilibrio
intermedio y el sucesivo es una variación infinitesimal, es decir, la diferencia que hay entre
el valor de una de las variables en un estado y el siguiente es un infinitésimo. Un proceso
reversible es aquel en que se puede hacer que el sistema vuelva a su estado original, sin
variación neta del sistema ni del medio exterior.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
𝛥𝑈 = 𝑈𝐵 − 𝑈𝐴
𝛥𝑈 = −𝑊
También podemos cambiar el estado del sistema poniéndolo en contacto térmico con otro
sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del segundo al primero,
aumenta su energía interna en
𝛥𝑈 = 𝑄
Si la transformación no es cíclica 𝑈 ≠ 0
Si no se realiza trabajo mecánico 𝑈 = 𝑄
Si el sistema está aislado térmicamente 𝑈 = −𝑊
Si el sistema realiza trabajo, 𝑈 disminuye
Si se realiza trabajo sobre el sistema, 𝑈 aumenta
Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto térmico con un foco a temperatura
superior, 𝑈 aumenta.
Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto térmico con un foco a una temperatura
inferior, 𝑈 disminuye.
Todos estos casos, los podemos resumir en una única ecuación que describe la conservación
de la energía del sistema.
𝛥𝑈 = 𝑄 − 𝑊
}
TRANSFORMACIONES TERMODINAMICAS
La energía interna U del sistema depende únicamente del estado del sistema, en un gas ideal
depende solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia de calor o el trabajo
mecánico dependen del tipo de transformación o camino seguido para ir del estado inicial al
final.
𝑾 = 𝒑(𝒗𝑩 − 𝒗𝑨)
𝑷𝒗 = 𝒏𝑹𝑻
Esta ley regula la dirección en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinámicos y,
por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario. También establece, en
algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energía de un tipo en otro
sin pérdidas.
De esta forma, La Segunda ley impone restricciones para las transferencias de energía que
hipotéticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta sólo el Primer Principio.
ENTROPIA
S2 - S1 =q / T
dq = Cv dT
entonces : S2 - S1 = Cv ln T2/T1
dq = Cp dT
Entonces: S2 - S1 = Cp ln T2/T1
La segunda ley está ligada a una variable termodinámica denominada entropía (s), y puede
expresarse cuantitativamente en términos de esta variable.
referencia cuando solo se involucra un componente; para las tablas de vapor convencionales
se ha escogido 32 º F. Sobre la base de las observaciones hechas por Nernst y por otros,
Planck estableció la tercera ley de la termodinámica en 1912, así: la entropía de todos los
sólidos cristalinos perfectos es cero a la temperatura de cero absoluto.
La importancia de la tercera ley es evidente. Suministra una base para el cálculo de las
entropías absolutas de las sustancias, las cuales pueden utilizarse en las ecuaciones
apropiadas para determinar la dirección de las reacciones químicas.
Una interpretación estadística de la tercera ley es más bien sencilla, puesto que la entropía se
ha definido como: S = k ln s
Esto significa que sólo existe una forma de ocurrencia del estado de energía mínima para una
sustancia que obedezca la tercera ley.
Hay varios casos referidos en la literatura en donde los cálculos basados en la tercera ley no
están desacuerdo con los experimentos. Sin embargo, en todos los casos es posible explicar
el desacuerdo sobre la base de que la sustancia no es "pura", esto es, pueda haber dos o más
isótopos o presentarse moléculas diferentes o, también, una distribución de no equilibrio de
las moléculas.
MATERIALES
Tubo Neumométrico
Tubo de goma
Balón
Ampolla de nivel
Soporte universal
Termómetro
Pinzas
Tubos capilares
Probeta
Vaso
Rejilla
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
PROCESO ISOTÉRMICO
Una vez montado el equipo, se dejan unos mililitros de aire (opcional) en el tubo
Neumométrico y se cierra con una pinza el conector de goma. Luego se sube y se baja la
ampolla de nivel para expulsar las burbujas de aire que pueden encontrase en los tubos de
goma. Es muy importante que no haya escapes de aire en el equipo. Para asegurarse de que
todas las uniones estén bien cerradas se hace descender la ampolla de nivel y se observa si el
nivel en el tubo neumometrico permanece constante.
De haber algún escape lo más probable es que tenga que reemplazarse el empalme de goma.
Luego debe dejarse el aparato hasta que el agua se ponga a la temperatura ambiente.
Se coloca la ampolla de nivel a una altura conveniente para que el agua que contiene enrase
con el agua del tubo (con un error menor de 0.1 ml).
Levante la ampolla hasta que la diferencia de niveles sea de 10, 20, 30, 40, 50 y 60 cm. (esto
es referencial). Respectivamente, registre el volumen en cada caso.
PROCESO ISOCORO
Antes de ajustar el tapón de la ampolla de nivel, vierta agua a esta, HASTA EL CUELLO
DE LA AMPOLLA DE NIVEL y ajustar bien los tapones. En ningún momento los tapones
del tubo capilar deben estar en contacto con el agua liquida. Luego vierta agua fría del grifo
en el vaso, procurando que el balón quede sumergido hasta la altura del tapon. Agite el agua
del vaso, hasta que la temperatura del gas dentro del balón, permanezca constante.
Ajuste los niveles de agua del tubo neumometrico con el de la ampolla de nivel abriendo y
cerrando la pinza del empalme de goma, pero manteniendo la posición vertical de la pinza
en el empalme de goma, hasta que ambos niveles sean iguales. Registre la lectura del
volumen de gas en el tubo neumometrico, gas A con un error menor de 0.1ml; la temperatura
del gas dentro del balón y la presión barométrica.
𝑷𝒎 = 𝝆𝑯𝟐 𝑶 . 𝒈. 𝜟𝒉
Donde:
Para Δh=0.3m
𝑷𝒎 = 𝝆𝑯𝟐𝑶 . 𝒈. 𝜟𝒉
𝑷𝒎 = 1000.9.81.0.3 = 2943 pascal
𝑷𝒎 = 22.079 torr
Para Δh=0.15m
𝑷𝒎 = 𝝆𝑯𝟐𝑶 . 𝒈. 𝜟𝒉
𝑷𝒎 = 1000.9.81.0.15 = 1471.5 pascal
𝑷𝒎 = 11.038 torr
Para Δh=0.05m
𝑷𝒎 = 𝝆𝑯𝟐𝑶 . 𝒈. 𝜟𝒉
𝑷𝒎 = 1000.9.81.0.05 = 490.5 pascal
𝑷𝒎 = 3.679 torr
Cuadro de Datos
P.
Altura(m) P. manométrica(Pa) manométrica(Torr)
P. P. Absoluta
Altura(m) manométrica(Torr)
V muerto= 5ml
La media seria:
∑𝒏𝒊=𝟏 𝑷𝒊 . 𝑽𝒊
𝑴𝒆 =
𝒏
𝟕𝟗.𝟎𝟓
𝑴𝒆 = = 11.29
𝟕
Desviación porcentual:
|𝑷𝒊 . 𝑽𝒊 − 𝑴𝒆|
𝜟(𝑷𝒊 . 𝑽𝒊 ) = 𝒙𝟏𝟎𝟎%
𝑴𝒆
|𝑷𝒊 . 𝑽𝒊 − 𝑴𝒆| 𝜟(𝑷𝒊 . 𝑽𝒊 )
PV 𝑴𝒆
𝑴𝒆
11.4 11.29 9.74x𝟏𝟎−𝟑 0.974%
Valores Y
755
750
745
740
735
730
725
720
0.0145 0.015 0.0155 0.016 0.0165 0.017
2.- Numero de moles(mol-gr) para cada etapa y desviación estándar respecto a la media
Aplicando la ecuación de los gases ideales:
𝑃𝑉
𝑛=
𝑅𝑇
Donde:
𝑇𝑜𝑟𝑟. 𝑙
𝑇 = 29.5°𝐶 = 302.5𝐾 , 𝑅 = 62.4 𝑚𝑜𝑙 .𝐾
Altura(m) PV n
La media será:
𝒏𝒎𝒆𝒅 = 𝟓. 𝟗𝟖𝟐𝒙𝟏𝟎−𝟒
Calculamos la desviación estándar:
|𝒏𝒊 − 𝒏𝒎𝒆𝒅 |
∆(𝒏𝒊 ) = 𝒙𝟏𝟎𝟎%
𝒏𝒎𝒆𝒅
𝑉2
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉1
Donde la constante “R” es igual a:
𝐽
𝑅 = 8.314
𝐾 . 𝑚𝑜𝑙
𝑉2
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉1
16. .5
𝑊 = (𝟓. 𝟗𝟖𝟐𝒙𝟏𝟎−𝟒 )(8.314)(302.5) ln
45.1
𝑊 = −1.5127 𝐽
𝑉2
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉1
15.5
𝑊 = (𝟓. 𝟗𝟖𝟐𝒙𝟏𝟎−𝟒 )(8.314)(302.5) ln
16.5
𝑊 = −0.094059 𝐽
𝑉2
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉1
15.3
𝑊 = (𝟓. 𝟗𝟖𝟐𝒙𝟏𝟎−𝟒 )(8.314)(302.5) ln
15.5
𝑊 = −0.019538 𝐽
𝑉2
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉1
15.1
𝑊 = (𝟓. 𝟗𝟖𝟐𝒙𝟏𝟎−𝟒 )(8.314)(302.5) ln
15.3
𝑊 = −0.19795 𝐽
14.8
𝑊 = (𝟓. 𝟗𝟖𝟐𝒙𝟏𝟎−𝟒 )(8.314)(302.5) ln
15.1
𝑊 = −0.03019 𝐽
𝑉2
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉1
15.4
𝑊 = (𝟓. 𝟗𝟖𝟐𝒙𝟏𝟎−𝟒 )(8.314)(302.5) ln
45.1
𝑊 = −1.616568 𝐽
𝑉2
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉1
14.6
𝑊 = (1.894278 ∗ 10−3 )(8.314)(302.5) ln
15.4
𝑊 = −0.080257 𝐽
4.- Calor (cal) para cada etapa. ¿Cómo interpreta el negativo experimentalmente?
1𝑐𝑎𝑙 = 4.186 𝐽
𝑊
𝑄=
4.186
Procedemos con los cálculos:
−1.5127
𝑄=
4.186
𝑄 = −0.36137 𝑐𝑎𝑙
−0.094059
𝑄=
4.186
𝑄 = −0.022469 𝑐𝑎𝑙
−0.019538
𝑄=
4.186
𝑄 = −4.66746 ∗ 10−3 𝑐𝑎𝑙
−0.19795
𝑄=
4.186
𝑄 = −0.04728 𝑐𝑎𝑙
−0.03019
𝑄=
4.186
𝑄 = −7.2121 ∗ 10−3 𝑐𝑎𝑙
−1.616568
𝑄=
4.186
𝑄 = −0.38618𝑐𝑎𝑙
−0.080257
𝑄=
4.186
𝑄 = −0.0191727𝑐𝑎𝑙
𝟓. ∆𝑯 𝒚 ∆𝑬(cal) para cada etapa:
(T=29.5°C=302.5°K) → ∆T = 0
Sol.
𝑄
Sabemos que: ∆𝑆 = 𝑇
Donde: 𝑇 = 300°𝐾
𝑄 = −0.36137
∆𝑆 = =
𝑇 300
∆𝑆 = −1.20456 ∗ 10−3
−0.022469
∆𝑆 =
300
∆𝑆 = -7.4896∗ 10−5
−4.66746 ∗ 10−3
∆𝑆 =
300
∆𝑆 = −1.55582 ∗ 10−5
−0.04728
∆𝑆 =
300
∆𝑆 = −1.576 ∗ 10−4
−7.2121 ∗ 10−3
∆𝑆 =
300
∆𝑆 = −2.04033 ∗ 10−5
𝑄 −0.38618
∆𝑆 = =
𝑇 300
∆𝑆 = −1.28726 ∗ 10−3
−0.0191727
∆𝑆 =
300
∆𝑆 = 6.3909 ∗ 10−5
𝑊
∆𝐴 = −𝑇 ( ) = −𝑊
𝑇
∆𝐴 = 1.5127 𝐽
∆𝐴 = 0.094059 𝐽
∆𝐴 = 0.019538 𝐽
∆𝐴 = 0.19795 𝐽
∆𝐴 = 0.03019 𝐽
Desde ℎ = 0 hasta ℎ = −0.05:
∆𝐴 = 1.616568 𝐽
∆𝐴 = 0.080257 𝐽
8.- Calculo de ΔG
𝑄
∆𝐺 = −𝑇 ( ) = −𝑄
𝑇
Desde ℎ = 0 hasta ℎ = 0.05:
∆𝐺 = 0.36137 𝑐𝑎𝑙
∆𝐺 = 0.022469 𝑐𝑎𝑙
∆𝐺 = 0.38618 𝑐𝑎𝑙
PROCESO ISOCÓRICO
N° T (K) V (ml)
1 303 44.9
2 327 44.8
3 340 44.7
4 369 44.6
media.
𝑃𝑉
𝑛=
𝑅𝑇
Donde :
𝑇𝑜𝑟𝑟. 𝑙
𝑃 = 752.1𝑇𝑜𝑟𝑟 , 𝑅 = 62.4
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
𝑉(𝑚𝑙) 𝑇(°𝐾) 𝑁° 𝐷𝐸 𝑀𝑂𝐿𝐸𝑆 (𝑛)
∑ 𝑛𝑖
np =
4
𝑛𝑝 = 1.6196 ∗ 10−3
𝑊 = 𝑃∆𝑉
Donde:
𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑃: 𝑎𝑡𝑚.
𝑉 𝑒𝑛 𝑙𝑡.
W=760*(0.0449-0.0448)=0.076
W=760*(0.0448-0.0447)=0.076
W=760*(0.0447-0.0446)=0.076
Los valores del trabajo para cada etapa son aproximadamente cero, esto comprueba que los
gases trabajados son “no ideales”, ya que para gases ideales el “W” es cero.
Hallamos el calor:
𝑄 = 𝑛𝐶𝑣 ∆𝑇
Donde:
4.9𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑣 =
𝑚𝑜𝑙. °𝐾
𝑄 = 0.190464 𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 0.103168 𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 0.230145 𝑐𝑎𝑙
Hallamos ∆𝐸:
∆𝐸 = 𝑄 − 𝑊
∆𝐸 = 0.190464 −0.076
∆𝐸 = 0.114464 𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = 0.190464 𝑐𝑎𝑙
∆𝐸 = 0.103168 −0.076
∆𝐸 = 0.027168 𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = ∆𝐸 + 𝑊 = 𝑄
∆𝐻 = 0.103168 𝑐𝑎𝑙
∆𝐸 = 0.230145 −0.076
∆𝐸 = 0.154145 𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = ∆𝐸 + 𝑊 = 𝑄
∆𝐻 = 0.230145 𝑐𝑎𝑙
cero.
𝐶𝑣
∆𝑆 = ∆𝑆° + ∫ ( ) 𝑑𝑇
𝑇
𝐶𝑣
∆𝑆 = 0 + ∫ ( ) 𝑑𝑇
𝑇
𝑇2 4.9 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = 𝐶𝑣 ln 𝐶𝑣 =
𝑇1 𝑚𝑜𝑙. °𝐾
327
∆𝑆 = 4.9 ln = 0.373514
303
340
∆𝑆 = 4.9 ln = 0.191028
327
369
∆𝑆 = 4.9 ln = 0.401070
340
De la gráfica:
375
370 Valores Y
365
360
355
350 y = 62.374x + 325.26
345
340
335
330
325
320
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45
Del gráfico 𝑛°1 se llega a la conclusión que tanto la presión como el volumen
dependen inversamente.
En el gráfico 𝑛°1 los puntos no forman una recta con exactitud por ende se concluye
que hubo una mínima fuga de vapor en el tubo neumométrico.
Por medio del gráfico 𝑛°2 concluimos que a medida que aumenta la temperatura
también aumenta la entropía.
Los gases ejercen presión por que sus moléculas se mueven libremente y chocan
con cualquier superficie con la que hacen contacto. Las unidades
Las relaciones de presión-volumen de los gases ideales están gobernadas por la Ley
de Boyle: el volumen es inmensamente proporcional a la presión (a t y n
constantes).
Las relaciones de temperatura-volumen de los gases se describen por la ley de
Charles y Gay-Lussac: el volumen es directamente proporcional a la temperatura (a
P y n constantes).
Las relaciones de cantidad-volumen de los gases ideales son se describen por la ley
de Avogadro: volúmenes iguales de gases contienen igual número de moléculas (a
la misma T y P).
La ecuación del gas ideal, PV=nRT, combina las leyes de Boyle, Charles y
Avogadro. Esta ecuación describe el comportamiento del gas ideal.
La ley de Dalton de las presiones parciales establece que, en una mezcla de gases,
cada gas ejerce la misma presión que ejercería si estuviera solo y ocupa el mismo
volumen.
Hay que tener mucho cuidado con los materiales del laboratorio porque son muy
frágiles y el costo de estos es muy alto.
Eliminar todas las burbujas de aire del tubo de goma para que no hayan errores en el
cálculo de la presión
BIBLIOGRAFÍA
http://www.textoscientificos.com/quimica/termodinamica