SESIÓN 9: FUNDAMENTOS DE GRAVIMETRÍA

Análisis Cualitativo: Identifica los elementos y compuestos presentes en la muestra.

Análisis Cuantitativo: Determina la proporción o cantidad de los elementos y compuestos

presentes en la muestra.

 Análisis Químico Clásico

o Análisis Cualitativo:
 Vía Seca:
 Ensayo a la perla
 Ensayo a la llama
 Vía Húmeda:
 Marcha de cationes
 Marcha de aniones
o Análisis Cuantitativo:
 Análisis Gravimétrico
 Análisis Volumétrico:
 Ácido-base
 Precipitación
 Oxidación-reducción
 Formación de complejo

Métodos Gravimétricos: Se basan en la determinación de la masa de un compuesto con el cual

el analito está relacionado químicamente.

Clasificación de los Métodos Gravimétricos:

 Gravimetría de Precipitación: El analito es separado como precipitado.

 Gravimetría de Volatilización: El analito es convertido en un gas.
 Electrogravimetría: El analito es separado al depositarse en un electrodo.

Pasos para la Gravimetría de Precipitación:

 Precipitación
 Filtración
 Secado y calcinación
 Pesado

Propiedades de los precipitados y reactivos

 El agente precipitante debe ser especifico, o al menos selectivo. Esto para evitar que
precipiten las interferencias.
 El producto deber ser de fácil filtrado y lavado. Es preferible la formación de partículas
grandes a pequeñas partículas que den origen a una suspensión coloidal.
 La solubilidad del producto deber ser muy baja para evitar pérdidas importantes en la
filtración y lavado.
 El producto debe tener una composición conocida luego del secado y/o calcinado.
 El producto debe ser estable y no reaccionar fácilmente con los componentes
atmosféricos.
Tipos de Precipitados

 Precipitados de Sólidos Cristalinos: Poseen átomos ordenados de manera regular,

formando redes cristalinas.
 Precipitados de Sólidos Amorfos: Carecen de una estructura ordenada.

Tipos que afectan el tamaño de la partícula

Mecanismos de formación de precipitados

 Nucleación: Consiste en la agrupación de cantidades pequeñas de iones, átomos o

moléculas para formar un sólido estable.
 Crecimiento de la Partícula: Consiste en el aumento de los tamaños de los núcleos
formados

Ambos procesos suceden al mismo tiempo.

o Si predomina la nucleación, el precipitado está formado por partículas finas.
o Si predomina el crecimiento de la partícula, se produce menor número de
partículas. Las partículas alcanzan un mayor tamaño.

Control experimental del tamaño de la partícula (Formación de Partículas Grandes)

 Aumento de la temperatura
 Dilución de la solución
 La adición lenta de un reactivo precipitante
 Una buena agitación
 Control del pH, si la solubilidad del precipitado depende de ello

Precipitados Coloidales

Están formados por partículas muy finas que no tienen tendencia a la precipitación debido al
movimiento browniano y que además son difíciles de filtrar dado su tamaño.

Para evitar o reducir la tendencia de ciertos precipitados a formar coloides:

 Calentar la suspensión coloidal

 Una mayor temperatura
 Agitación
 Adición de un electrolito fuerte
Precipitados Cristalinos

 Para favorecer el tamaño de la partícula se puede: Reducir Q (por dilución, agregando

lentamente el agente precipitante o mediante una buena agitación) o aumentar S
(elevando la temperatura o ajustando el pH).
 La DIGESTION (sin agitación) favorece la formación de precipitados más densos y fáciles
de filtrar.

Coprecipitación

Es un proceso mediante el cual un compuesto que normalmente son solubles en la solución a

las condiciones dadas, se separan con el precipitado.

Hay 4 tipos:

 Adsorción en la superficie
 Formación de precipitado
 Oclusión
 Atrapamiento mecánico

Errores en Método Gravimétricos

 Empuje del aire

 Adsorción de humedad
 Temperatura del objeto
 Electricidad estática

SESIÓN 10: GRAVIMETRÍA DE VOLATILIZACIÓN

Gravimetría de Volatilización: El analito y sus acompañantes se transforman en compuestos
volátiles que se pueden recoger en absorbentes adecuados que posteriormente se pesan o se
halla la diferencia de peso en el residuo obtenido.

Gravimetría de Combustión: Se usa para determinar la cantidad de carbono e hidrógeno en

compuestos orgánicos haciendo uso de la reacción de combustión completa.

Método Directo: Se pesa el adsorbente.

Método Indirecto: Se pesa el residuo.

SESIÓN 11: EQUILIBRIO QUÍMICO Y FUNDAMENTOS DE VOLUMETRÍA
Equilibrio Químico: Cuando la relación entre reactivos y productos es constante se dice que se
ha llegado a un equilibro químico.

Equilibrio Químico Homogéneo: Equilibrio aplicado a las reacciones donde todas las especies
reactivas están en la misma fase.

Equilibrio Químico Heterogéneo: Ocurre en reacciones reversibles en la que intervienen

productos y reactivos en fases distintas.

Tipos de Equilibrio:

 Producto iónico del agua (Kw)

 Producto de la solubilidad (Kps)
 Constantes de disociación ácida o básica (Ka o Kb)
 Constante de formación de complejos (Bn)
 Constante de distribución (kd)
 Equilibrio oxido-reducción (Kredox)

Valoraciones: O también llamados titulación se basan en la determinación de la cantidad de un

reactivo de concentración conocida que se necesita para reaccionar completamente con el
analito. Se utiliza para determinar la concentración desconocida de un reactivo a partir de un
reactivo con concentración conocida.

Hay varios tipos de valoraciones:

 Valoraciones volumétricas
 Valoraciones gravimétricas
 Coulombimétricas
 Espectrofotométricas

Valoración Volumétrica: Se mide el volumen de un reactivo de concentración conocida que es

necesario para reaccionar completamente con el analito.

Disolución Patrón o Valorante: Es una disolución de concentración conocida del reactivo

valorante que se usa para llevar a cabo una valoración. Idealmente debe tener las siguientes
características:

 Ser estable en el tiempo.

 Reaccionar rápidamente con el analito
 Reaccionar de manera completa con el analito
 Experimentar una reacción selectiva con el analito.
Patrón Primario: Es un compuesto de elevada pureza que sirve como material de referencia.

Requisitos:

 Alto grado de pureza

 Estabilidad atmosférica
 Costo moderado
 Buena solubilidad
 Mosa molar grande de modo que minimice el error relativo al pesado.

Punto de Equivalencia: Es un punto teórico en el cual el analito ha reaccionado

estequiometricamente con el valorante. Experimentalmente es imposible determinar dicho
punto.

Punto Final: Viene a estar dado por un cambio observable en la solución valorada que permite
aproximarse al punto de equivalencia.

El punto final y el punto de equivalencia deben estar en la vecindad o cercanía más pequeña
posible.

Error de Valoración: Es la diferencia en el volumen del valorante para alcanzar el punto de

equivalencia y el observado en el punto final.

Indicadores: Sustancia que se agrega a la solución del analito para producir cambios físicos
observables en el punto de equivalencia o cerca de él.

Curva de Valoración: Es la representación gráfica de la variación de la concentración del analito

o alguna propiedad relativa a éste en función al volumen del valorante.

SESIÓN 12: VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

Solubilidad: El término solubilidad se refiere a la máxima cantidad de soluto que se puede
disolver en cierta cantidad de solvente para tener una solución saturada.

Factores que afectan la Solubilidad:

 Efecto del Ion Común: Según el principio de Le Chatelier, que rige los equilibrios
químicos, al añadir un electrolito común al equilibrio, éste favorecerá el lado opuesto
de la reacción que incluye el electrolito.
 Efecto del pH: La solubilidad de algunas sustancias es afectada por el pH.
 Efecto de la Temperatura: El proceso de disolución es generalmente endotérmico, es
decir requiere calor. Por lo tanto, el aumento de la temperatura aumenta la solubilidad
de los precipitados. Una excepción a esta regla es el CaCO3 y MgCO3, cuya solubilidad
disminuye al aumentar la temperatura.

Volumetría de Precipitación: Se basa en la formación de compuestos de limitada solubilidad. El

reactivo más utilizado e importante es AgNO3. El catión Ag+ se usa para determinar haluros (Cl-
, Br-, I-), SCN-, CN-, mercaptanos, ácidos grasos, etc. Las titulaciones basadas en AgNO3 reciben
el nombre de MÉTODOS ARGENTOMÉTRICOS.
Argentometrías:

 Por formación de un compuesto coloreado

o Método de Mohr: Determinación de Cl-, Br- y CN-.
o Método de Volhard: Determinación directa de Ag+ Determinación indirecta de
haluros.
 Por indicadores de adsorción
o Método de Fajans: Determinación de cloruros

SESIÓN 13: VOLUMETRÍA DE FORMACIÓN DE COMPLEJO

Complejo: Son aquellos compuestos constituidos por un átomo central, generalmente metálico,
rodeado de átomos, iones o moléculas neutras denominados ligandos. El tipo de enlace entre el
átomo central y los ligandos es del tipo enlace covalente de coordinación. Se caracteriza por que
solo uno de los miembros aporta los 2 electrones requeridos para formar el enlace.

Ligantes Monodentados: Son aquellos que donan sólo un par de electrones.

Ligantes Bidentados: Posee 2 átomos donadores de electrones.

Ligantes Polidentados: Son aquellos que poseen más de 2 átomos donadores de electrones.

Quelatos: Es un complejo en el cual el catión metálico coordina con 2 o átomos del mismo
ligando, formando un anillo heterocíclico.

Valoración con Agentes Acomplejantes: En este tipo de valoración un ion metálico reacciona
con un ligando apropiado para formar un complejo insoluble. El punto de equivalencia se
determina mediante un indicador o un método instrumental apropiado.

Valoración con EDTA: Es el valorante complexométrico más utilizado. Es un ligando

hexadentado. Consta de 4 grupos carboxilo y 2 grupos amino.

Complejos del EDTA con Iones Metálicos: El EDTA reacciona con los cationes en proporción 1:1
independientemente de la carga del catión. El EDTA reacciona con casi todos los cationes
metálicos formando quelatos, excepto los metales alcalinos.

Indicador: Negro de Eriocromo T (NET): Los complejos metálicos del NET son por lo general
rojos, por lo que es necesario ajustar el pH a valores mayores a 7 para poder observar el cambio
de color a azul cuando el catión metálico ha reaccionado con el EDTA.

Valoración Directa: Se va añadiendo EDTA de concentración conocida desde la bureta hasta que
llegar al punto final.

Valoración en Retroceso: El procedimiento consiste en añadir una cantidad conocida y en

exceso de EDTA. Luego se determina el EDTA que no reaccionó con el analito mediante una
valoración con Mg y Zn.

Se aplica cuando:

 No se dispone de ningún indicador adecuado

 La reacción entre el analito y el EDTA es muy lenta
 pH necesario para la valoración puede causar precipitación del analito
Semana 15: Volumetría Redox
Teorías Ácido-Base

 Teoría de Arrhenius
o Un ácido es cualquier sustancia que se ioniza (parcial o completamente) en agua
para dar iones de hidrógeno (H+) o iones hidronio (H3O+).
o Una base se ioniza en agua para dar iones hidroxilo.
 Teoría de Lewis
o Un ácido es una sustancia que puede aceptar un par de electrones.
o Una base es una sustancia que puede donar un par de electrones.
 Teoría de Bronsted-Lowry
o Un ácido es cualquier sustancia que puede donar un protón.
o Una base es cualquier sustancia que puede aceptar un protón.

Disoluciones Estándar: En las valoraciones de neutralización se emplean ácidos o bases fuertes

porque reaccionan de forma más completa que los ácidos o bases débiles con un analito y, como
resultado, producen puntos finales más nítidos.

Indicadores Ácido-Base: Compuestos de origen natural o sintético muestran colores que

dependen del pH de las disoluciones en las que se encuentren disueltos. Un indicador ácido/base
es un ácido orgánico débil o una base orgánica débil que en su forma no disociada difiere en
color de su base o ácido conjugado.

SEMANA 15: VOLUMETRÍA REDOX

Reacciones REDOX: Las reacciones óxido-reducción o simplemente REDOX son aquellas
reacciones donde hay transferencia de electrones de un reactivo al otro.

Agente Oxidante: También llamado oxidante, es la especie que tiene una fuerte atracción por
los electrones. El agente oxidante se reducirá mediante la reacción. Su número de oxidación
disminuye.

Agente Reductor: También llamado como reductor, es la especie que fácilmente dona
electrones. El agente reductor se oxidará mediante la reacción. Su número de oxidación
aumenta.

Volumetría REDOX: Se basa en titulaciones con agentes reductores u oxidantes. Se pueden

realizar usando indicadores visuales o midiendo el potencial con un electrodo. El punto de
equivalencia se alcanza cuando el agente reductor es completamente oxidado por el agente
oxidante, o viceversa.

Agentes Reductores:

A. Soluciones de Hierro (II)

B. Tiosulfato de Sodio (Na2S2O3)
- Indicador: Almidón

Agentes Oxidantes:

A. Permanganato de Potasio
B. Dicromato de Potasio
C. Yodo