ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO: FUSIÓN CON SODIO
INTRODUCCIÓN
El análisis orgánico cualitativo dentro de la Química
Orgánica es una valiosa herramienta en la
identificación de compuestos desconocidos para
lograr clasificarlos en el cuadro de las familias de
química orgánica.
El análisis elemental podemos definirlo como el
conjunto de operaciones que permiten conocer los
cuales son los elementos y en que proporción se
encuentran en un compuesto químico, se puede
desarrollar en dos etapas:
Análisis elemental cualitativo: si se propone
determinar cuales son los elementos que constituye
la sustancia orgánica o a estudiar
Análisis elemental cuantitativo: si se propone
determinar la proporción en que se hallan
combinados dichos elementos en la sustancia.
En este informe sólo se discutirá sobre el análisis
cualitativo. Para llegar a la identificación cualitativa
de un compuesto desconocido se realiza las
siguientes determinaciones:
1. Análisis elemental cualitativo.
En el filtrado de la fusión con sodio se determina la
presencia de nitrógeno, azufre y halógenos (cloro,
bromo, yodo)2.
2. Determinación de la solubilidad de los
compuestos.
Con base a la solubilidad o insolubilidad del
compuesto desconocido se pueden descartar el
número de grupos funcionales a los que puede
pertenecer la sustancia2.
3. Reacciones de clasificación por grupo
funcional.
Una vez efectuados los pasos anteriores, se debe
buscar la forma de determinar la existencia de los
diferentes grupos funcionales; esto se logra por
tratamiento con reactivos específicos para cada uno
de ellos, es decir que nos indica la presencia o
ausencia de ciertos grupos funcionales y sirve para
reducir a una o dos las clases de compuestos
orgánicos a los que puede pertenecer la sustancia2.
Los elementos que se encuentran comúnmente en
los compuestos orgánicos son el carbono (C), el
hidrógeno (H), el oxígeno (O), el nitrógeno (N), el
azufre (S) y los halógenos (Cl, Br, I y F). De los
cuales el nitrógeno, azufre y los halógenos pueden
ser identificados por medio de la fusión con sodio.
En donde el halógeno, el nitrógeno y el azufre,
enlazados covalentemente, deben convertirse en
iones inorgánicos solubles en agua, que pueden ser
detectados por métodos ya conocidos6. Lo anterior
se puede lograr si una sustancia orgánica se trata
con sodio metálico, transformando el azufre en
sulfuro de sodio (Na2S), el nitrógeno en cianuro de
sodio (NaCN), los halógenos en halogenuros de
sodio y cuando existe nitrógeno y azufre en
sulfocianuro de sodio1.
NaCN
Na
Sustancia Organica Na2S
(C,H,N,S,X)
 NaX
NaSCN
Figura 1. Esquema de los productos de fusión con
sodio.
En la solución de los productos de la fusión, la
existencia del ión CN- se demuestra por la
precipitación de ferrocianuro férrico (azul de Prusia),
el ión sulfuro por precipitación de sulfuro de ploma
(negro) y los halógeno por la precipitación del
halogenuro de plata, que en el caso del cloro nos
dará un precipitado blanco AgCl, con el Br nos dará
un precipitado amarillento AgBr y con el yodo nos
dará un precipitado amarillo AgI1.
La determinación de halógenos también se puede
realizar el ensayo de Beilstein, en donde se emplea
un alambre de cobre y calor con la muestra
halogenada produce un halogenuro volátil de cobre
que a la llama da un color verde azulada1.
(C, H, O, N, X)+CuO→Cu2X2+H2O+CO2+H2
Con el presente informe se pretende indicar los
pasos seguidos y el análisis efectuado en el
desarrollo del laboratorio, en la identificación de los
posibles elementos de un compuesto orgánico
problema que pueden ser identificados por medio de
la fusión con sodio mediante el análisis cualitativo a
través de la observación de precipitados y cambios
de color en las soluciones resultantes de la fusión.
PROCEDIMIENTO
Se tomaron dos pedacitos de sodio de unos 4 mm y
se colocaron en un tubo de ensayo mediano,
completamente seco y limpio; se fijó el tubo de
ensayo con el sodio a un soporte en posición vertical
y se calentó el tubo hasta la fundición del sodio.
Figura 2: Fusión con sodio.
Se retiró la llama, y estando el sodio todavía liquido,
se agregaron 0.2 g del compuesto sin que tocara las
paredes del tubo. Se calentó fuertemente el tubo de
nuevo durante 10 minutos, se dejó enfriar a
temperatura ambiente, se adicionó 1 mL de etanol
gota a gota y se agitó el resido sólido con una varilla
de vidrio (para destruir el sodio).
Se agregaron 10 mL de agua al tubo de ensayo, se
agitó la solución y con una varilla de vidrio se
despegó la mezcla de las paredes del tubo. Se pasó
la solución a un erlenmeyer y se lavó el tubo con 10
mL más de agua para sacar todo el residuo posible.
Se dejó hervir el contenido del erlenmeyer durante 5
minutos, se filtró en caliente. El filtrado debía ser
incoloro y alcalino, si quedó color se debió a una
fusión incompleta, por lo cual se repetiría la fusión.
Si el filtrado no fue alcalino se agregaron una gotas
de solución de NaOH al 20% hasta reacción alcalina.
Este filtrado será usado en las determinaciones
siguientes.
Determinación de azufre: En un tubo de ensayo se
aciduló un 1mL de la solución sódica con ácido
acético y se agregaron dos gotas de acetato de
plomo al 5%. Un precipitado carmelita o negro (o una
coloración oscura) indicaría la presencia del
elemento azufre.
Determinación de nitrógeno: Se tomaron 3 mL de
la solución obtenida de la fusión con sodio y con
papel tornasol se comprobó que estuviera básico, si
no lo estaba, se agregó solución de NOH al 20%
hasta que se tornara alcalino. A la solución alcalina
se agregó 0.2 g de de sulfato de amonio ferroso
sólido y luego se hirvió la solución durante un minuto.
A la suspensión de hidróxido de sodio y férrico en
caliente se agregó gota a gota suficiente ácido
sulfúrico al 25% para disolver los hidróxidos de
hierro. Un color o suspensión azul brillante de azul
de Prusia indicaría la presencia de nitrógeno en el
compuesto original (y la formación de un precipitado
verde que probablemente el nitrógeno estaba
presente pero que la fusión del compuesto con sodio
fue incompleta, por lo cual se repetiría la fusión).
Determinación de halógenos: En un tubo de
ensayo con 2 mL de la solución sódica, se adicionó
ácido nítrico diluido al 5% hasta que se tornó ácida
al papel tornasol. Si había nitrógeno o azufre, se
calentaba la solución hasta reducir el volumen a la
mitad con lo cual se expulsó el HCN y el H2S.
Se enfrió la solución y se añadieron 4 ó 5 gotas de
nitrato de plata al 5%. La formación de un precipitado
indicaría la presencia de halógenos; el flúor no
precipitaría debido a la alta solubilidad del fluoruro
de plata.
Para la formación de halógeno frecuentemente se
utilizará la prueba de F.F.BEILSTEIN. Con un
alambre delgado de cobre se elaboró un pequeño
espiral con un extremo libre y con una longitud no
mayor a 20 cm. Se calentó la espiral en la llama azul
del mechero hasta la desaparición del color de la
llama y la formación de una superficie de óxido de
cobre. Se enfrió la espirar oxidada, se depositó una
pequeña cantidad de la sustancia bajo análisis y de
nuevo se colocó la espiral en la llama del mechero.
En caso de la presencia de halógeno la llama tomará
una coloración verde brillante o verde azulada,
debido a los halogenuros de cobre.
DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS
Tabla 1: Datos obtenidos experimentalmente del
compuesto con el que se llevó a cabo las diferentes
pruebas
Sustancia Desconocida
Masa (g) 0.1910
Aspecto Sólido blanco
higroscópico
Característica No reactivo con
el medio
Tabla 2: Observaciones en la fusión con sodio y los
elementos de azufre, nitrógeno y halógeno.

Fusión con  Reacción violenta
sodio  Presencia de dos capas de
humo: una en la parte inferior
de color blanco y otra en la
parte superior de color negro
Determinación  Positivo
de azufre  Presencia precipitado
marrón
Determinación  Positiva
de nitrógeno  Presencia del azul de Prusia
muy tenue
Determinación  Positiva
de halógeno  Precipitado de color blanco
Prueba F.F.  Positiva
BEILSTEIN  Llama color verde azulada
ANÁLISIS DE RESULTADOS
En esta práctica se realizó la determinación
cualitativa de azufre, nitrógeno y halógenos si los
hay, en una muestra problema. Lo anterior se pudo
lograr mediante la técnica de fusión con sodio, el
cual es un procedimiento que permite identificar los
compuestos ya mencionados. Para esta técnica es
necesario que el azufre, nitrógeno y el halógeno
enlazados covalentemente se conviertan en iones
inorgánicos6, ya que en combinación con el
compuesto orgánico son muy poco reactivos como
para realizarles un ensayo directo, es decir, un
análisis cualitativo donde se observa cambios de
color o la formación de precipitados. Esto se debe a
que el sodio como metal alcalino muy reactivo
debido a sus 11 electrones, tiene una baja energía
de ionización y, por tanto una gran tendencia a
perder su único electrón de valencia y adquirir la
configuración de gas noble, formando el ion
monopositivo Na+ para su mayor estabilidad5.
Al realizar la fusión con sodio se obtienen los
productos- ver figura 1-.
Cuando se realizó el calentamiento de la muestra de
sodio metálico en el tubo de ensayo y la muestra
problema, se observaron chispas y el
desprendimiento de calor dentro del tubo durante el
calentamiento y la presencia de dos capas de humo:
una en la parte inferior de color blanco y otra en la
parte superior de color negro.
Después de realizar la fusión del sodio y de haber
adicionado la muestra problema, quedó una cierta
cantidad de sodio en exceso y debido a su alta
reactividad con el agua que sería adicionada
posteriormente, fue necesaria la adición de un
volumen pequeño de etanol para desactivarlo, el
cual forma con el sodio el etoxido de sodio que
reacciona con menos liberación de energía,
mediante la siguiente reacción:
−𝐻 +
CH3CH2OH(l) + Na(s) → CH3CH2ONa(ac) [1]
Después de haber agregado el etanol se adicionó un
determinado volumen de agua, con el fin de lograr la
disolución de las sales –ver figura 1-. Después se
trató de despegar la mezcla que estaba en el tubo de
ensayo pero accidentalmente se partió el fondo del
tubo, entonces, se trató de raspar las paredes para
despegar lo que quedaba de la mezcla, siendo
necesario agregar un volumen extra de agua para la
solución pues había pequeños residuos de color
negro pegados al tubo de ensayo.
No obstante antes de realizar la filtración se dejó
hervir las solución resultante durante 5 minutos para
lograr eliminar los compuestos HCN y H2S en forma
gaseosa y de esta manera garantizar una solución
básica y casi incolora. Esta basicidad que se logra
es debido a la formación de hidróxido de sodio al
realizar la evaporización de estas sustancias lo cual
es posible observar en las reacciones 2 y 3:
NaCN(ac)+H2O→NaOH(ac)+HCN(g)↑ [2]
Na2SN(ac)+H2O→NaOH(ac)+H2S(g)↑ [3]
La solución resultante fue filtrada para ser utilizada
en la determinación del nitrógeno, azufre y
halógenos.
Determinación de azufre (solución sódica con la
muestra problema).
Para la determinación de azufre se acidulo la
solución sódica con ácido acético CH3COOH hasta
obtener un pH ácido, presentándose la siguiente
reacción:
CH3COOH(ac)exc.+OH-(ac)+Na+(ac)→CH3COONa(ac)+
H2O(ac)+ CH3COOH(ac) [4]
Luego se adicionó acetato de plomo, en este punto
la solución se tornó de color blanco, llevándose a
cabo la siguiente reacción:
(CH3COO)2Pb(ac)+Na2S(ac)→2CH3COONa(ac)+PbS(s)↓
[5]
Marrón
En la práctica se observó la formación de un
pequeño precipitado de color marrón, lo cual es
característico cuando hay presencia de azufre en
una muestra.
También cabe resaltar que en la reacción 4 fue
necesaria la adición de acido acético para eliminar
los iones OH- presentes en la solución, ya que estos
interferían en la formación del precipitado de PbS el
cual es insoluble en ácidos débiles7 y por lo tanto en
el éxito del análisis.
Determinación de nitrógeno (solución sódica con
la muestra problema).
Posteriormente se realizó la determinación de
nitrógeno para lo cual a la solución sódica que
estaba en un pH básico se le agregó sulfato de
amonio ferroso llevándose a cabo la siguiente
reacción:
10Na+(ac)+11OH-(ac)+3(SO4)2(NH4)2Fe(s) →Fe(OH)2(s)+
Fe(OH)3(s)+6NH4OH(ac)+5Na2SO4(ac)+FeSO4(ac)
[6]
Para disolver todos los hidróxidos de hierro, ferroso
y férrico, que se pudieron haber formado por la
oxidación con el aire durante la ebullición2 se agregó
gota a gota un volumen suficiente de ácido sulfúrico
al 25% y en caliente, llevándose a cabo la siguiente
reacción:
Fe(OH)2(s)+Fe(OH)3(s)+5H+(ac)→Fe2+(ac)+Fe3+(ac)+5H2O(l)
[7]
Durante este pasó la solución adquirió un color
amarillo tenue. Pero fue necesario la adición de una
cantidad considerable de ácido sulfúrico al 25%,
para que de esta manera la solución se tornara de
un color azul tenue característico del azul de Prusia,
lo que confirmó que si fue posible detectar el
nitrógeno contenido en la muestra problema. De esta
forma cabe resaltar que la reacción global de este
procedimiento es:
6NaCN(ac)+FeSO4(ac) →Na4[Fe(CN)6](ac)+Na2SO4(ac)
3Na4[Fe(CN)6](ac)+2Fe(SO4)3(ac)→Fe4[Fe(CN)6]3
+6Na2SO4(ac) Azul de Prusia tenue [8]
Determinación de halógeno (solución sódica con
la muestra problema).
Para la determinación de halógeno a la solución
sódica se le adicionó ácido nítrico al 5% suficiente
para dejar la solución con un pH ácido. En esta parte
del procedimiento se llevó a cabo la siguiente
reacción:
HNO3(ac)exc.+OH-(ac)+Na+(ac)→H2O(l)+NaNO3(ac)+HNO3(ac)
[9]
En este paso fue necesario reducir el volumen de la
solución hasta la mitad para eliminar los compuestos
HCN y el H2S en forma gaseosa ya que estos dos
compuestos podrían interferir en la determinación
del halógeno.
Después se agregó un volumen de nitrato de plata al
5%, la reacción que se llevó a cabo fue la siguiente:
AgNO3(ac)+NaCl(ac) →NaNO3(ac)+AgCl(s)↓ [10]
Blanco
En la práctica se observó la formación de un
precipitado de color blanco, lo cual es característico
de la presencia de un halógeno como el cloro en la
muestra. Según lo encontrado en la literatura con
bromo el precipitado es amarillento y con yodo es
amarillo2.
De igual manera también cabe resaltar que otra
técnica para determinar halógeno es la prueba de
F.F. BEILSTEIN. Esta técnica consiste en calentar
en un mechero Bunsen un alambre de cobre
previamente oxidado (con la formación en su
superficie una capa óxido de cobre), con una
pequeña cantidad de la sustancia problema. En
presencia de halógeno se produce la llama verde o
verde azulada del halogenuro de cobre vaporizado.4
Experimentalmente al adicionar un poco de la
muestra problema al alambre de cobre ya oxidado
en el mechero se observó la llama de color verde
azulada debido a la presencia del cloruro de cobre.
PREGUNTAS
1. ¿Cómo interfieren los iones cianuro y sulfuro si
no se los elimina antes de realizar el
reconocimiento de iones haluros?
RTA/ Siempre se deben tratar las muestras con
HNO3 y evaporar aproximadamente hasta la
mitad del volumen inicial, con el fin de eliminar
los aniones CN- y S2-, en forma de HCN y H2S,
respectivamente, debido a que en la prueba en
la cual se determinan los iones haluros, se
involucra el uso de cationes plata Ag+, los cuales
reaccionan también con estos dos aniones
formando AgCN (blanco) como precipitado y
Ag2S (negro), e impiden una correcta
determinación en la presencia de iones haluros.
La formación de cualquiera de estos
compuestos puede enmascarar y asemejarse a
un resultado positivo de la prueba, por lo que se
dice que causan interferencias en la
determinación1.
2. Un estudiante tenía una muestra problema que
sólo contenía carbono, hidrogeno y nitrógeno,
pero al hacer su análisis resulto positivo el
ensayo de halógenos. ¿Qué error cometió para
obtener este resultado?
RTA/ En estos casos la causa más probable de
error seria una incorrecta eliminación de los
aniones cianuro y/o sulfuro, aunque
verdaderamente en este caso el anión cianuro,
el cual seria el único presente, es el que causa
un resultado positivo falso en la prueba de
halógenos.
Esto puede haber ocurrido por una insuficiente
cantidad de acido nítrico o por una deficiente
evaporación de los aniones en compuestos
gaseosos como el acido cianhídrico. Por lo cual
al haber presencia del anión cianuro, al adicionar
nitrato de plata, este precipitaría como cianuro
de plata, cuyo color al igual que el del cloruro de
plata, es blanco.2
AgNO3 + CN-  AgCN  + NO3-
Precipitado blanco
AgNO3 + Cl-  AgCl  + NO3-
Precipitado blanco
3. ¿Cuáles otros compuestos dan positivos la
prueba de BEILSTEIN para halógenos?
RTA/ Algunos compuestos orgánicos diferentes
a los haluros de cobre también generan llamas
de color verde, muy similares a las esperadas en
la prueba de Beilstein; por ejemplo, la
quinoleína, la pirina y sus derivados, y algunos
ácidos.3
4. Describa un método para la determinación de C
y H.
RTA/ Justus Liebig diseño en 1831 el siguiente
método de determinación de carbono e
hidrógeno en una muestra:
Se vaporiza la muestra y se la hace pasar por
relleno de óxido de cobre caliente, mediante el
arrastre con una corriente de oxígeno. Oxidando
el carbono a dióxido de carbono y el hidrógeno a
agua. El vapor de agua se absorbe mediante
dehidrita (Mg(ClO4)2), en un tubo previamente
pesado. El dióxido de carbono se absorbe en un
tubo equivalente pero mediante ascarita
(asbesto impregnado con hidróxido de sodio).
Se determina la cantidad de carbón e hidrógeno
indirectamente por la diferencia de peso de
ambos tubos. Si se desea se puede determinar
el porcentaje de cada elemento en la muestra.5
CONCLUSIONES
 La técnica de fusión con sodio es un método
cualitativo, pues el éxito del análisis se
fundamenta en cambios de color de la solución
o en la precipitación del componente a evaluar
de la sustancia problema.
 En la determinación de nitrógeno utilizando la
técnica de fusión con sodio se obtuvo un cambio
de color en la solución de amarillo tenue a azul
Prusia muy tenue, lo cual es característico
cuando hay presencia de nitrógeno en la
muestra problema.
 Para la determinación de azufre utilizando la
técnica de fusión con sodio se obtuvo un
precipitado de color marrón característico
cuando hay presencia de azufre en una muestra
orgánica.
 En la determinación de halógeno mediante la
prueba de fusión con sodio, se obtuvo un
precipitado de color blanco, el color del
precipitado es característico cuando la muestra
contiene como halógeno el cloro.
 Mediante la prueba de F.F. BEILSTEIN se
confirmó la presencia de halógeno en la muestra
problema por el cambio de color de la llama a
verde azulada.
 La fusión con sodio por ser una técnica
cualitativa no permite determinar una cantidad
cuantitativa del ión a analizar. Es por esto que
en esta práctica se puedo hablar de la existencia
del ion pero no de su cantidad en la muestra
problema.