Agua, electrólitos, pH e tampão

Objectivo geral:
Explicar o significado biológico da água

Objectivos específicos:
1. Descrever a importância biomédica da água

2. Descrever as propriedades fisico-químicas da água a tornam

imprescendível para a vida

3. Demonstrar como a dissociação da água conduz ao conceito de pH

4. Conceptuar pH, conhecer sua escala e calcular o seu valor

 Objectivos específicos:

5. Indicar o pH fisiológico

6. Explicar como a água interage com outras substâncias com significado

para a vida

7. Explicar porque a água é considerada solvente universal

8. Conceptuar acido e base de Bronsted-Lowry e de Lewis

9. Escrever a equação duma reacção ácido / base

10. Conceptuar cido e base forte e, acido e base fracas

11. Escrever a equação para determinação da constante de equilíbrio
duma reação acido /base
 Objectivos especificos:

11. Conceptuar tampão/ buffer e calcula-lo usando a equação de

Handerson-Hashalbach

12. Conceptuar solução tampão e listar os principais buffers do

organismo animal

13. Descrever a importância biomédica do tampão ou buffer

14. Listar os principais electrólitos presentes no porganismo animal

15. Conceptuar substâncias hidrofílicas, substâncias hidrofóbicas,

solução básica, solução ácida, solução neutra
• Determinar o pKa de um ácido usando a
curva de titulação, a equação de Henderson-
Hasselbach
• Calcular o pH de uma solução ácida ou
básica conhecendo as concentrações de H+ e
OH-
 Importancia biomedica da agua

• Agua compoe as celula e serve de meio para as reaccoes

• Veicula para absorcao de nutrientes e para excrecao de substancias

inuteis para o organismo

• Participa na regulacao de calor corporal

• Encontra-se envolvido em algumas reaccoes do organismo como por

exemplo a hidrolise

• Esta realcionado com o conceito de pH

• Desidratacao pode ser fatal

• Altercoes pH provocam alcalose ou acidose que podem ser fatais

 ÁGUA

Os líquidos corporais possuem uma variedade de substâncias

orgânicas e inorgânicas distribuídas em proporções diferentes em
dependência do local: extracelular, intracelular, etc.

Água total 60%

LIC 40%
LEC 20%
L.Interst. 15%
Sangue 5%

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• Fontes de água corporal
– Ingestão: água e alimentos – 2100ml/dia
– Metabolismo – 200ml/dia

• Excreção de água corporal

– Perdas sensíveis – 1600ml/dia
 Urina, fezes
– Perdas insensíveis – 700ml/dia
 Respiração
 Transpiração

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Agua é uma substancia polar

Possui capacidade de formar pontes de

Hidrogenio entre suas moleculas e outros
tipos de substancias
 Gelo, agua corrente, vapor

Agua ocorre na natureza em tres estados fisicos: solido, liquido e gasoso

 Agua pode formar pontes de hodrogenio com outras
moleculas de agua e com moleculas de otra natureza desde
que exibam uma grande diferenca de electronegatividade
entre seus atmos
This means that ice forms
an insulating blanket over
water.
 ÁGUA
Interage com moléculas com carga por meio de interacções ião-
dipolo. Enfraquece as interacções electrostáticas entre os iões e
interage alternativamente com estes.

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 Agua como solvente universal

Substancias que se podem dissolver em agua:

Compostos polares. Ex.: NaCl; e substancias com capacidade de

formar pontes de hidrogenio

Substancias hidrofilicas x substancias hidrofobicas

Comportamento dos lipidos anfifaticos na agua
Devido à sua natureza, as
moléculas nao constitui bom
solvente para moléculas
apolares.

Os acidos gordos se
reorganizam no meio aquoso
de tal forma que a sua parte
hidrofilica (onde esta o grupo
carboxilico) contacta com a
agua e as caudas hidrofobicas
se escondem no centro. Esta
estrutura assim formada
chama-se micela e é crucial
para a digestao e absorcao
14
de
lipidos
A capilarida é uma das propriedades da agua que permite a sua circulacao
em capilares sem precisar de uma forma externa
 EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE
Historicamente os ácidos e as bases foram classificados de acordo
com algumas propriedades distintivas:
Ácidos – substancias que Bases – substancias que quando
quando dissolvidas em água: dissolvidas em água:
 Têm sabor azedo quando  Têm sabor amargo quando
diluídos o suficiente para tornar diluídos o suficiente para tornar
segura a sua ingestão segura a sua ingestão
 Produzem sensação de  Produz uma sensação de
picada na pele escorregadio na pele
 Mudam a cor do indicador  Muda a cor do indicador
Litmus do azul para vermelho Litmus de vermelho para azul
 Perdem as suas propriedades  Perdem as suas propriedades
de ácido quando reagem com de bases ao reagirem com
bases ácidos. 16
 EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE

 1887 Arrhenius:
 ácido - substância que na água se dissocia em protões de
hidrogénio e aniões.
 base - substância que na água se dissocia em iões hidroxilo e
catiões.

Limitações: nem todas bases se encaixam nesta

definição

A amónia é uma base e não se dissocia em OH-

NH4+ NH3 + H+

17
 EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE

 1909 Sorensen propõem a noção de pH como forma de

exprimir quantitativamente e com facilidade a acidez das
soluções.

Em 1923 Bronsted & Lowry:

 ácido como uma substância que cede protões.
 base como uma substância que recebe protões.

Assim todo ácido terá a sua base conjugada e vice-versa.

 1938 Lewis:
 ácido é a substância que recebe um par de electrões.
 base é a substância que cede um par de electrões. 18
 Conceito de Acidos e Bases segundo Brǿsted

Acido produz H+ Base absorve H+

Defina acido e base de acordo com a teoria de Lewis

 EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE
• Muitos processos quimicos nos sistemas biologicos sao
reversiveis. O seu equilibrio é crucial para manter a
homeostase, bem estar , crescimento e producao

• O equilibrio pode representar uma reaccao acido-bse ou

uma recaccao de dissociacao/solubilizacao, formacao de
complexos, reaccoes redoxi, a distribuicao entre duas
fases (aquosa e solvente nao aquosa).

20
Energia livre de Gibbs e equilibrio acido-base

• A tendencia de ocorrencia das reaccoes é

definida termodinamicamente das suas
mudancas em entalpia (ΔH) e entropia (ΔS).
Entalpia e o calor absorvido quando a
reaccao é endotermica ocorre em condicoes
constantes de pressao.
RELAÇÃO ENTRE A ENERGIA LIVRE PADRÃO DE
UMA REAÇÃO QUÍMICA E A CONSTANTE DE
EQUILÍBRIO

aA + bB cC + dD
c d
[C] [ D]
Keq a b
[A] [ B]
a, b, c e d = número de moléculas
[A], [B], [C] e [D] = concentração molar dos
Componentes da reação no ponto de equilíbrio
Quando o sistema de reação não está em equilíbrio
a tendência de se mover em direção ao equilíbrio
representa uma força, cuja magnitude pode ser
expressa como a variação de energia livre para a
reação = G
Relação entre G’ e K’eq e direção da reação
química em condições padrões

aA + bB cC + dD
c
[C] [ D] d Relação entre G’ e K’eq:
Keq a b
[A] [ B] G’ = -RTln K’eq

Quando K’eq é G’ Direção com 1M de

reagentes e produtos
 1.0 Negativo Procede adiante
= 1.0 Zero Em equilíbrio =
< 1.0 Positivo Procede no reverso
 Nas condições celulares a variação de energia livre
depende das concentrações dos reagentes e produtos
(os quais nunca são 1M de cada um) e da temperatura
(37C)
A variação de energia livre nas condições celulares =
G’
A + B C + D
[C][ D] Ação
G  G  RT ln
, '0
de
[A][B]
massas
Exemplo: Cálculo de G para a reação:
Frutose 6-fosfato glicose 6-fosfato se
[Frutose 6-P]=1,5M; [glicose 6-P]=0.5M G’=-1.700
J/mol [0,5]
G , 1.700  (8,315 J/mol.K)(298K) ln = -4.400 J/mol
[1,5]
 Acoplamento de reações

Glicose + fosfato  Glicose 6-P + H2O G = +13,8 kJ mol-1

[C][ D]
G  G  RT ln
'0

[A][B]
Para a reação ocorrer no sentido da formação de glicose 6-P, a
[glicose] deve ser superior a 100mM e a da [glicose 6-P] menor do
que 1 mM

Na célula, essa reação ocorre acoplada à hidrólise do ATP

ATP + H2O  ADP + fosfato, G = -31 kJ mol-1

A reação global será:

Glicose + ATP  Glicose 6-fosfato + ADP, G = -17,2 kJ mol-1

 EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE

Ácido forte – ioniza-se completamente, cede

facilmente os protões. Ex: HCl

Ácido fraco – ioniza-se parcialmente, cede

dificilmente os protões. Ex: CH3COOH

Base forte - ioniza-se completamente, ganha

facilmente protões. Ex: NaOH

Base fraca – ioniza-se parcialmente, ganha

dificilmente protões. Ex: NH3
 Dissociacao da agua

Agua dissocia-se e forma ioes hidronio e hidroxilicos, o processo esta

em equilibrio

Agua conduz corrente eléctrica!

A dissociacao da agua fez surgir o conceito de pH, o “indicador” da

concentracao de H+ num meio
 pH [H+]= 10-1M

pH = – log [H+]

Solucao acida – pH > 7

Solucao basica – pH < 7 [H+]= 10-9 M

Solucao neutra – pH = 7

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 Quando [A], [B], [C] e [D] = 1M;
T=298K (25C); P=1 atm
A força que dirige o
sistema
em direção ao equilíbrio é
definido como:
Variação de energia livre
padrão (G)

Na célula [H+]=10-7 e
[H2O]=55.5M
Nestas condições:
constantes padrões Relação entre G’ e K’eq:
transformadas
G’ e K’eq
G’ = -RTln K’eq
Medicao de pH
e sua escala

• pH Metro

• Fitas com indicador

pH é a medicao de
concentracao ioes
hidrogenios (H+)

A manutencao de pH
num determinado
limite é crucial para os
sistemas biologicos

Porque?
As reaccoes do metabolismo sao basicamente de oxidoreducao,
i.e., libertam ou captam protoes H+, assim se nao tivesse tampao no meio,
o pH havia de variar de forma brusca o que provocaria desnaturcao das
proteinas
 Tampao ou Buffer
 Os acidos fracos (pK elevado) sao importantes para os
sistemas biologicos pois se dissociam parcialmente
permitindo a formacao dos tampoes
 Tampao - é uma solucao que contem um acido fraco e
sua base conjugada. Resiste a alteracoes de pH quando
adicionado H+ ou OH- . A capacidade tampao maxima
ocorre no intervalo pK  1unidade de pH
 Principais sistemas tampao dos animais: Carbonato e
fosfato.
HCO3-1 / H2CO3 ; H2PO4 -1 / HPO4-2
Em bioquimica, a funcao carboxilica e amino sao
considerados de acidos fracos. Dai que as proteinas
constituem sistemas de tampao in vivo
R-COOH / R-COO-1 e R-NH3+ / R-NH2)
TRIS (pK = 8.2) e HEPES (pK=7.6) sao tampoes
utilizados em estudos in vitro

Equacao de Henderson- Hasselbalch:

pH = pK + lg [A-] / [HA]
 Electrólitos

• Electrolitos – sao substancias que quando dissolvidas na

agua se dissociam.

• Existem dois grupos de lectrolitos: fortes (dissociam-se

completamente formando ioes) e fracos (dissociam-se
parcialmente)

• Electrolitos fortes: HCl, HClO4, H2SO4, HNO3, NaOH,

NaC2H3O2

• Electrolitos fracos: HC2H3O2 (acido acetico), NH3,

C6H5OH (fenol), HCHO2 (acido formico)
 EXEMPLO DE CÁLCULO DE K’eq e G’
Glicose 1-fosfato glicose 6-fosfato
Início: 20 mM glicose 1-fosfato e 0mM glicose 6-fosfato

Final: 1 mM glicose 1-fosfato e 19 mM glicose 6-fosfato

[Glicose 6 - P] 19mM
K ' eq    19
[Glicose 1 - P] 1mM

G’ = -RTln K’eq

G’ = -(8,315 J/mol.K)(298K)(ln19)
G’ = -7.296 J/mol = -7,3 kJ/mol
Significado:
Se a reação ocorrer com 1.0M de glicose 1-P e
1.0M de glicose 6-P, a reação no sentido
Glicose 1-P Glicose 6-P será capaz de realizar trabalho