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2019.

Marta Célia Dantas Silva 1


Termodinâmica
Transformação da Energia de uma forma para outra.

CaC´s (Termodinâmica das Células)

Conversão da energia química em elétrica

Desempenho
Espontâneo Cinética
real

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Termodinâmica

❖Revisão dos Princípios Básicos

❖Inclusão de Parâmetros (necessários)

❖Comportamento da CaC

O que é Termodinâmica?
Quais as quantidades Termodinâmicas?
Qual a descrição matemática?

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Termodinâmica
Richard Feynman (prêmio Nobel) – afirma que:
"Na física moderna, não temos conhecimento do que é energia.“
Não sabemos dos termos ENTALPIA E ENERGIA LIVRE

Assume-se que:
A energia nunca pode ser criada ou destruída (1ª Lei da
Termodinâmica).

No entanto, ninguém sabe por que deveria ser assim.


Como "provar" a Lei de Newton ou a Equação de
Schrodinger? 4
Termodinâmica

Podemos desenvolver uma descrição matemática que:


❖Energia Quantidades
Estão
❖Temperatura Relacionadas

❖Pressão
❖Volume

Termodinâmica é: um elaborado esquema de contabilidade –


permite rastrear as propriedades dos sistemas
(leis/suposições básicas).
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Energia Interna (U)

Uma Cac converte energia armazenada dentro de um


combustível em outras formas úteis de energia.
Como quantificar esta energia?

Energia Interna – está associada ao movimento


microscópico e interação entre as partículas
(atômica/molecular).

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Energia Interna (U)
Um tanque de H2(g) (mesa)
Não tem energia aparente

U associada (ligações químicas H-H).


CaC – converte apenas uma parte da
U associada a um tanque de H2, em
U significativa (microscópica)
energia elétrica.
Limites da conversão (1 e 2 leis da Redemoinho de moléculas em movimento.
termodinâmica).

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1ª Lei da Termodinâmica
Lei da conservação da energia ( a energia não pode ser
criada ou destruída):

Esta equação afirma que qualquer mudança na energia de


um sistema deve ser totalmente explicada pela
transferência de energia para as vizinhanças.
1ª Lei da Termodinâmica
Há duas maneiras em que a energia pode ser transferida
entre um sistema fechado e suas vizinhanças: através do
calor (Q) ou trabalho (W). Então, a primeira lei pode ser:

Esta expressão afirma que a mudança na U de um


sistema fechado (dU) deve ser igual ao calor transferido
para o sistema (dQ) menos o trabalho realizado pelo
sistema (dW). QUADRO!
2ª Lei da Termodinâmica
Introduz o conceito de Entropia (S).
Determinada pelo número de microestados possíveis (sistema).
Entropia pode ser analisada (medida de desordem).

Simples

Em que S = entropia; k = constante de Boltzman e Ω =


número de microestados possíveis no sistema.
2ª Lei da Termodinâmica
Trabalho e Calor (Breve Descrição)
Não são propriedades da matéria (substância/corpo);
Energia em trânsito (transferência entre substância/corpo);

Trabalho (transferência de energia)


Aplicação de uma força;
Forma nobre de energia (doador universal)
A energia sob a forma de trabalho (convertida em
qualquer outra forma de energia –Eficiência de 100%).
2ª Lei da Termodinâmica

Calor (transferência de energia)


Entre substâncias (energias térmicas diferentes)
Forma mais ordinária de energia (aceitador universal)
Forma Ordinária?
Qualquer forma de energia pode ser 100% dissipada para
o meio ambiente (calor), mas o calor nunca pode ser
convertido de volta para formas mais nobres de energia
(trabalho).
2ª Lei da Termodinâmica

Trabalho versus Calor (Cac´s e Motores de Combustão)

Motor de Combustão Primeiro


converte energia
Queima combustível (produz calor) em calor

Converte parte desse calor em trabalho


Destroi parte do potencial (W/combustível)

CaC´s
Gargalo Térmico
Ultrapassa o degrau de calor
Evita
2ª Lei da Termodinâmica
Microestados

Em que S = entropia; k = constante de Boltzman e Ω =


número de microestados possíveis no sistema.
Exemplo: Considere o “sistema perfeito” de 100 átomos idênticos

a) Existe apenas um microestado


ou configuração possível para
este sistema.
b) Se substituir o primeiro e
segundo átomos, o sistema seria
o mesmo.
2ª Lei da Termodinâmica
Microestados

Agora considere a Figura 2.2 b, em que três átomos foram removidos


dos seus locais de origem e colocados na superfície do cristal.
Qualquer átomo poderia ter sido escolhido, e dependendo da escolha,
a configuração final do sistema seria diferente. Neste caso, existem
vários microestados disponíveis para o sistema.( A Figura 2.2 b
representa apenas um deles.)
2ª Lei da Termodinâmica
Microestados
Podemos calcular o número de
microestados disponíveis para o
sistema, avaliando o número de
maneiras possíveis de tomar N
átomos de um total de átomos Z:

O número de maneiras de tirar 3 átomos de 100 é:

QUADRO!
Microestados

a) Um cristal perfeito de 100 átomos: apenas 1 microestado


(configuração)
S = k log Ω = k log 1 = 0
b) Um cristal de 100 espaços e 97 átomos:
Ω=100C3=1.6 * 105
S = 1.66 * 10-22 J/K
Potencial Termodinâmico
Normas descrevem a transferência de energia de uma forma para
outra.
Vamos definir quatro potenciais U (S, V), H (S, p), G (T, p), F (T, V)
para as variáveis S, V, T, p
Começando por dU = dQ - pdV = TdS - pdV ⇔ U = U (S, V) ou

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