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PROBLEMAS PROPUESTOS DE FISICOQUIMICA

1.El agua líquida a 100°C se encuentra en equilibrio con vapor de agua a una presión de
1 atm .Si el cambio de entalpía asociado con la evaporación de agua líquida a 100°C es
40,60 KJ mol -1 , ¿Cuál es el valor de ∆G y ∆S ?

2.Suponga que el agua a 100°C se encuentra en contacto con vapor de agua a 0,900 atm.
Calcule ∆G y ∆S para el proceso de evaporación .

3.Calcular ∆G en la fusión del hielo a :

a). 0ºC
b). 10ºC
c). -10ºC
La entalpìa y entropía molar de fusión del agua son de 6,01 KJ/mol y 22,0 J/mol K
respectivamente
Y suponer que son independientes de la temperatura.
Interpretar cada resultado.

4.Uno de los usos del benceno es para disolver grasas y aceites ¿Sería recomendable
(desde el punto de vista de la termodinámica) la obtención de benceno mediante la
siguiente reacción a 298 K?
3 H2 C 2 (g) → C6 H6(g)

∆G º : (KJ mol -1 )

C6H6 : 129,72

C2H2 : 147, 92

5..La bacteria nitrobacter efectùa la siguiente reacción:

NO2- + ½ O2 →NO-3

∆So de la reacción es = -80 J/K


Demostrar si el proceso es espontàneo o no
∆Hfo(KJ/mol)
NO2- -104,6
NO-3 -205,0

6.Demostrar si la siguiente reacción de fermentación es espontánea o no:


C6H12O6 (ac) → 2C2H5OH(ac) + 2CO2(g)

∆Go (KJ/mol)
C6H12O6 -914,54
C2H5OH -174,78
CO2 -385,98
7.Calcular la reducción en la presión de vapor causada por la adición de 100 g de sacarosa
(masa molar = 342) a 1000 g de agua. La presión de vapor de agua pura a 25°C es 23,69 mmHg.

8.Calcular el punto de ebullición de una solución de 100 g de anticongelante etilenglicol


(C2H6O2) en 900 g de agua (Keb = 0,52 °C/m).

9. Qué concentración molal de sacarosa en agua se necesita para elevar su punto de ebullición
en 1,3 °C (Keb = 0,52 °C/m y temperatura de ebullición del agua 100°C).

10. Cuantos gramos de sacarosa C12H22O11 deberán disolverse por litro de agua para obtener
una solución isoosmótica con otra de urea CO(NH 2)2 que contiene 80 g de soluto por litro de
solución a 25 °C.

11. Se midió la presión osmótica de una solución acuosa de cierta proteína a fin de determinar
su masa molar. La solución contenía 3,50 mg de proteína disueltos en agua suficiente para
formar 500 mL de solución. Se encontró que la presión osmótica de la solución a 25 °C es 1,54
mmHg. Calcular la masa molar de la proteína.

12- Determinar la presión osmótica a 18 °C de una disolución acuosa de NaCl que contiene 2,5
g de sal en 100 mL de solución, si el factor de Van’t Hoff es 1,83 y la masa molar de NaCl es
58,5.

13- el compuesto A se desintegra mediante una reacción de 1er orden. Después de 540 s
queda el 32.5% del compuesto inicial. a) Calcule K. b) ¿Qué tiempo se requerirá para que se
descomponga el 25%

14. La constante de velocidad de una hidrólisis alcalina de formación de etilo a 30°C es k = 4.53
l/mol·s. a) Si ambos reactivos se hallan presentes a una concentración de 0.001M ¿Cuál será la
vida media de reacción? b) Si se duplica la concentración de uno de los reactivos y la del otro
se reduce a la mitad, ¿cuánto tiempo tomará para que reaccione la mitad del reactivo de
concentración menor?

15. Determine el número de componentes independientes en los siguientes sistemas en


equilibrio: a) En el sistema formado por Cl 5P, Cl3P y Cl2 en cantidades arbitrarias y en el que se
establece el equilibrio: Cl5P (g) → ← Cl3P (g) + Cl2 (g) b) Supongamos que ponemos una
cantidad de ClNH4 (s) en un recipiente al que se le hace el vacío. El ClNH 4 se vaporiza y se
establece el equilibrio: ClNH 4 (s) → ← HCl (g) + NH 3 (g) c) Una cierta cantidad de CaCO 3 (s) se
calienta y se establece el siguiente equilibrio: CaCO 3 (s) → ← CaO (s) + CO 2 (g) Sol: a) 2; b) 1; c)
2.
16- Una disolución acuosa saturada de sulfato de sodio (no disociado), con exceso de esta sal,
está en equilibrio con su vapor en un recipiente cerrado. a) ¿Cuántas fases, componentes y
grados de libertad hay? b) ¿Y si se considera que hay disociación de la sal y la disolución no está
saturada? Sol: a) 3, 2, 1; b) 2, 2, 2.

17.- a) Considere un sistema formado mezclando CO, H2, CH4 y H2O, en cantidades arbitrarias.
En esta mezcla se da la reacción: CO(g) + 3H 2(g)⇔ CH4(g) + H2O(g) i) ¿Cuántos grados de
libertad tiene el sistema?. ii) ¿ Cuántos grados de libertad tendría si la mezcla en equilibrio
proviene de introducir en la vasija sólo CO y H2?. Sol: 4; 3 S
18.- El volumen molar del mercurio líquido es 14.653 ml/mol y del mercurio sólido 14.133
ml/mol a la temperatura normal de fusión de 234 K. Sabiendo que su entalpía de fusión vale
565 cal/mol. ¿Cuánto varía su punto de fusión bajo una presión de 100 atm?. Sol: 0.516 K.

19. A la temperatura de 0°C, el volumen específico de agua liquida es 1.00011 cm 3 /g y del


hielo es 1.09070 cm3 /g . El calor de fusión del hielo a esa misma temperatura es de 79.8 cal/g.
Calcule el coeficiente de variación del punto de fusión del hielo con la presión (dT f / dP).
Sol: -7.51x10-3 grado.atm-1

20.- El punto de ebullición normal del benceno es 80.1 °C.Estímese su presión de vapor a 40 °C,
suponiendo aplicable la regla de Trouton. Sol: 196 Torr.

21- Para un cierto compuesto A las presiones de vapor del sólido y del líquido a diferentes
temperaturas son: T (K ) Pv (sólido) T (K ) Pv (líquido)

200 25 mmHg 300 150 mmHg

250 75 mmHg 400 300 mmHg

Calcule: La entalpía de sublimación, la entalpía de vaporización y la entalpía de fusión.

Sol: 2.18 kcal/mol, 1.65 kcal/mol, 0.53 kcal/mol.

22- Considere la siguiente reacción: 2A + B → ← 3C + 2D, en la que todos los componentes son
gases ideales. Se encontró que cuando 1 mol de A, 2 moles de B y 1 mol de D se mezclaron y al
sistema se le permitió llegar al equilibrio, la mezcla contenía 0.9 moles de C. Determine K x. Sol:
0.33
23.- Para la reacción entre gases ideales: A + B ↔ C, disponemos de una mezcla con n A = 1.0
mol, nB = 3.0 moles y nC = 2.0 moles, que se encuentran en equilibrio a 300 K y 1000 bar de
presión. Suponga que la presión se aumenta de forma isoterma hasta llegar a 2000 bar. Calcule
las nuevas cantidades en el equilibrio. Sol: 0.633 moles de A, 2.633 moles de B y 2.367 moles
de C.

24.- La energía de activación de una de las reacciones del ciclo de Krebs es 87 kJ mol -1 . ¿Cuál
sería el cambio en la constante de velocidad cuando la temperatura desciende desde 37 °C a
15°C? Sol: k15 = 0.076 k37

25.- La constante de velocidad para una reacción a 30 °C es el doble que a 20°C. Calcule la
energía de activación. Sol: 51.2 kJ mol-1

26. En disolución ácida, la sacarosa (azúcar de caña) se desdobla en glucosa y fructosa según
una cinética de seudoprimer orden. Bajo ciertas condiciones de pH, la vida media de la
sacarosa es de 28.4 minutos. Calcule el tiempo que tardaría en reducirse una concentración de
8.0 mM a 1.0 mM. Sol: 85.2 min.
27.La leche se pasteuriza si es calentada a 63ºC durante 30 min, pero si se calienta a 74ºC, sólo
se necesitan 15 s para obtener el mismo resultado. Encontrar la energía de activación de este
proceso de esterilización

28. La cinética de deterioro térmico en un alimento, sigue un mecanismo de primer orden con
una energía de activación de 25,000 cal/mol y un factor pre exponencial de Arrhenius de 5 x
1013 s-1. ¿A qué temperatura se tendrá un tiempo de vida media de 1 min y de 30 dias?

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